Избирательная кристаллизация

Несмотря на то, что избирательная кристаллизация из кипящих концентрированных растворов нитратов, 16 М по НЫОз, дает возможность выделить примерно 80% ТЬ с коэффициентом отделения от р. з. э., равным 10, а от урана и других продуктов деления — более 100, метод значительно сложнее для выполнения, чем приемы экстракции или хроматографии. [c.235]

Ранние методы разделения рацематов аминокислот основывались на избирательной кристаллизации, однако доступность относительно чистых ферментов, а именно ацилаз, привела к тому, что ферментативные методы по существу их вытеснили. В последние годы наблюдается дальнейший крен в сторону развития хроматографических методов, так как они практически более удобны. В данном разделе акцент будет сделан на методы, имеющие препаративное значение, а не на те, которые пригодны лишь для аналитического масштаба. [c.244]

В основу методики химического декорирования положен принцип избирательной кристаллизации реагента на активных центрах поверхности [298 — 300]. В качестве реагента обычно применяют сернистый свинец, который осаждается на исследуемую поверхность в результате каталитического распада комплексного соединения уксуснокислого свинца с тиокарб-амидом. [c.98]

Хотя избирательная кристаллизация, по-видимому, зависит от гидродинамических сил, которые играют особенно важную роль при наличии больших молекул, тот факт, что степень переохлаждения несколько увеличивается при повышении молекулярного веса, нельзя недооценивать ири повышенных температурах кристаллизации [4]. [c.120]

На коммерческий уровень поставлено ферментативное разделение рацемических смесей аминокислот и эфиров терпенов. Такие смеси аминокислот образуются при химическом синтезе, и разделение их по оптическим свойствам составляющих имеет важное практическое значение. Известно, что для этого можно использовать соответствующие физико-химические методы (механическое разделение, избирательная кристаллизация, хроматографическое разделение) и химические подходы (фракционная кристаллизация солей диастереомеров), но гораздо, более эффективными и удобными оказываются процессы, основанные на стереоспецифичности ферментов. Укажем некоторые из используемых здесь приемов. [c.169]

Избирательная кристаллизация обусловлена различием природы рацематов. Кристаллизация под влиянием изоморфных кристаллов или кристалла антипода того же кристаллизующегося соединения возможна в том случае, если кристаллы выпадают в виде конгломерата, где оба антипода кристаллизуются каждый в своей решетке. [c.199]

Избирательная кристаллизация в оптически-активном растворителе [c.199]

Подробное исследование избирательной кристаллизации рацематов под воздействием кристаллов антиподов или изоморфных кристаллов предпринял в 1908 г. И. И. Остромысленский Ч [c.203]

Метод спонтанной избирательной кристаллизации одного из оптических антиподов, явившийся первым методом Пастера разделения рацематов, не получил распространения в лабораторной практике по понятным причинам не каждое соединение спо- [c.209]

Избирательная кристаллизация в оптически-активном рас [c.4]

Избирательная кристаллизация рацемата, инициируемая кри [c.4]

Эти случаи избирательной кристаллизации обусловлены различием природы рацематов. Спонтанная кристаллизация настоящего рацемического соединения, содержащего равные количества d- и 1-молекул в кристаллической решетке, явление сравнительно редкое [12]. [c.9]

Исследованию избирательной кристаллизации оптических антиподов или кристаллических энантиоморфов под влиянием внесенного в пересыщенный раствор кристалла оптического антипода зтого же соединения или изоморфного кристалла посвящено значительное число работ. [c.10]

Попытки воспроизвести эти поразительные результаты до сих пор были неудачны [32], хотя известные факты избирательной кристаллизации на других примерах не оставляют никаких сомнений в действительности наблюдавшегося стереоспецифичного взаимодействия кристаллов. [c.12]

Моделью этого процесса является спонтанная кристаллизация, когда вокруг флюктуационно возникшего скопления молекул одного антипода начинается избирательная кристаллизация. [c.13]

Большой интерес представляет найденный метод разделения рацематов на основе спонтанной избирательной кристаллизации соединений включения, образованных пористой спиральной структурой комплексообразователя и внедренными в пустоты его решетки молекулами разделяемого соединения [153, 343]. При этом решающую роль играют форма и размеры пустот комплексообразователя, а также форма внедряемых молекул. Химическая природа внедряемых молекул существенного значения не имеет. [c.71]

Интересно, что, как указывается в работе [388], избирательная кристаллизация соединения включения может быть вызвана внесением в раствор любого соединения с диссимметрической поверхностью. [c.75]

В разбираемом случае наличие структурно-подобных активных центров на поверхности аэросила и новообразованиях вяжущего лежит в основе действия добавки в качестве дополнительных центров для направленной избирательной кристаллизации гидратов. Как показали электронно-микроскопические и адсорбционные исследования, это приводит к созданию более плотной и упорядоченной микроструктуры цементного камня со сниженной макро- и ультрамикропоркстостью цементного камня с преобладанием агре- [c.182]

Возможен и другой вариат мембраны, при котором необходимое вещество остается, а все другие компоненты пропускаются. На практике применяют мембраны обоих типов. Для сгущения термочувствительных жидкостей используется прием, основанный на избирательной кристаллизации воды в растворе при о.клаж-дении ниже О С. Сущность этого метода концентрирования заключается в том, что вода сгущаемого раствора превращается в кристаллы льда, увеличивая тем самым концентрацию растворимых веществ. Кристаллы льда удаляются центрифугированием или прессованием. Операция повторяется многократно до получения необходимой концентрации фермента. При таких условиях полностью исключаются потери термостабильных компонентов раствора (отсутствует термическое разрушение). [c.58]

Наглядное проявление дальнодействия поверхностных сил наблюдается в опытах по избирательной кристаллизации некоторых веществ на твердых поверхностях, покрытых пленками инертных материалов. Как известно, за счет избирательной кристаллизации декорирующих веществ на активных центрах поверхности удается оценить распределение поверхностных сил [42—44]. Оказалось, что эпитаксиальное нарастание декорирующего вещества, например сернистого свинца, на поверхности свежерасще-пленных пластинок слюды происходит также и тогда, когда [c.19]

Разделение оптических изомеров комплексов металлов осуществляется различными методами [1]. Сюда входят конверсия диастереоизомеров самопроизвольная кристаллизация оптических антиподов с последующим механическим разделением кристаллов избирательная кристаллизация с затравочным кристаллом, в качестве которого используется один из оптических антиподов методы, основанные на избирательной адсорбции оптически активным твердым веществом или на различной растворимости в оптически активной жидкости. Наиболее простым является метод, предусматривающий получение диасте- [c.139]

Избирательная кристаллизация рацемата, инициируемая кристаллог антипода или изоморфным кристаллом [c.201]

Жерне , на основе классических работ Пастера предлс жил методику получения оптически-активных соединений, разрг ботанную им на примере избирательной кристаллизации виногра нокислого натрий-аммония под действием кристаллов (+)-или — антиподов 1 . [c.201]

Избирательная кристаллизация пересыщенного раствора раце-1та начинается лишь тогда, когда количество введенного кри-аллического антипода превышает 0,45%. В 1955 г. был взят lтeнт 2 на разделение /-треонина, согласно которому 9 вес. ч. щемического треонина и 1 вес. ч. /-треонина растворяют в 30 m-i ды при 80. При охлаждении из раствора выделяются кристал-,1 /-треонина (2,07 г) с а о——2,6. [c.202]

Особый интерес представляет оптическая активация рацема в в результате избирательной кристаллизации под действием [c.202]

Попытки воспроизвести результаты работы И. И. Остромыс-(енского до сих пор оказывались безуспешными (>Керне , Дармуа и Перен ), хотя известные факты избирательной кристаллизации, наблюдавшиеся на других примерах, не оставляют никаких сомнений в действительности такого стереоспецифического взаимодей ствия кристаллов. [c.204]

Большой интерес представляют также некоторые другие наблюдения Франкенгайма. В частности, он неоднократно указывал на влияние поверхностных дефектов (трещин, складок), на активность подложки их наличие приводило к избирательной кристаллизации возле дефектов, причем на поверхности, имеющей несовершенства, степень ориентированности растущих кристаллов выше, чем на гладкой. В дальнейшем места избирательной кристаллизации получили название активных центров . Следует подчеркнуть, что в указанной работе впервые ставится вопрос об адгезии закономерно ориентированных кристаллов, который по существу окончательно не решен до настоящего времени. [c.10]

Для изучения структуры кристаллов и их поверхности используют декорирование — избирательное осаждение на характерные грани кристаллов частиц декорирующего вещества [53]. По способу осаждения вещества различают электрическое, химическое и вакуумное декорирование. В первом случае на электрически заряженные участки поверхности кристалла осаждают частицы противоположного заряда, оседающие прежде всего на местах с повышенным потенциалом. При химическом декорировании используют активность характерных точек поверхности кристалла как центров избирательной кристаллизации при образовании и выделении новой фазы в результате химической реакции. При вакуумном напылении на поверхность свежего скола (излома) кристалла наносят слой металла (золото) толщиной 0,5—1,0 нм, затем напыляют пленку углерода и с ее помощью снимают слой металла для исследования на микроскопе. [c.30]

Выделение примесей избирательной кристаллизацией. В тех случаях, когда в растворе присутствует значительное количество примесей, свойства которых отличаются от свойств основного вещества, их можно отделить методом избирательной кристаллизации. Так, в процессе электролиза раствора хлористого натрия при 30—40° С электролит содержит 40—50% ЫаСЮз, 8—11% КаС1 и следы бихромата натрия. Электролит осветляют и кристаллизацией выделяют чистый хлорат натрия. [c.31]

Синтез оптически активных соединений в результате стерео-дифференцирующих реакций, описанных выше, предполагает наличие оптически активного соединения в реагирующей системе, а так как оптически активные соединения тесно связаны с живой природой, то возникает существенный интерес к процессам, благодаря которым в живые системы может быть внесена хиральность. В принципе известны два вида процессов. Первый состоит в случайном разделении оптически активного соединения путем избирательной кристаллизации. Примером может служить кристаллизация метилэтилариланилиниодида, который легко рацемизуется в растворе. Получается только / - или только 5-соединение, например если раствор ( 5)-метилэтилариланилиниодида оставляют на длительное время для кристаллизации [9]. Под влиянием оптически активных кристаллов могут происходить стерео-дифференцирующие реакции. Предприняты многочисленные исследования по синтезу оптически активных соединений под влиянием право- или левовращающих [c.193]

Действительно, при рассмотрении стереоспсцпфичных реакций основное положение теории подтверждается тем, что такие реакции гораздо более энергичны , чем реакции, компонентами которых являются рацематы. Применение закона действующих масс к ферментативным процессам сразу покажет, что инактивация живой природы мгновенной перегруппировкой половины каждой из ее оптических компонентов в свой оптический антипод внезапно уменьшила бы скорости всех стереоспецифических реакций, протекающих в ней, до скоростей, приближающихся в случае бимолекулярных реакций к половине их прежней величины. Следовательно, если растущая ткань не будет полностью инактивна, то малейшее отклонение от точного равенства антиподов стало бы увеличиваться с непрерывным ростом ткани до тех нор, пока первоначально неактивная система не была бы полностью подавлена преобладающим количеством одного энантиоморфа. Таким образом, когда количества реагирующих молекул велики, возможность наличия такого точного распределения будет мала и возникнет большая вероятность иного рода распределения. Абсолютно равного распределения фактически никогда не будет. Для относительно малого числа молекул (например для 1 10 ) теория дает возможность рассчитать избыток молекул одного антипода, равный 0,21%. Эта концепция не покан ется такой уж невероятной, если вспомнить многочисленные факты самопроизвольной оптической активации материи, происходящей при спонтанной кристаллизации ряда органических и неорганических соединений. На спонтанной избирательно кристаллизации энантиоморфов основан первый метод Пастера разделения рацематов. [c.9]

Жерне[19] на основе работ Пастера предложил методику выделения одного антипода, разработанную им на примере избирательной кристаллизации винограднокислого натрия-аммония под действием кристаллов (-Ь)- или (—)-антиподов [20]. Киппинг и Поп 21] склонны были приписать такое разделение действию зародышей кристаллизации, находящихся в ныли воздуха лаборатории. [c.10]

Избирательную кристаллизацию под действием введенных в пересыщенный раствор рацемата кристаллов антипода или изоморфных кристаллов подробно изучил Остромысленский [31]. Было найдено, что из пересыщенного раствора винограднокислого натрия-аммония один антипод выкристаллизовывался не только под действием кристалла (- -)- или (—)-тартрата, но и при внесении изо морфного и даже изодиморфного кристалла. Так, внесение кристалла 1-аспарагина вызывало кристаллизацию (-Ь)-тартрата. Даже такие соединения, как глхшокол, не содержащие асимметрических молекул, но кристаллизующиеся в виде энантиоморфных кристаллов, способны вызывать кристаллизацию одного изомера из растворов рацемических аспарагина или тартрата аммония-натрия [19]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология