Константа равновесия реакции, вычисление

Вывести формулы для вычисления констант равновесия реакций [c.377]

И, подставив значение АЯ в в уравнение (ХИ1,14), определяют константу интегрирования уравнения Кирхгофа АНо- Определив AHo и lg Кр и подставив эти величины в уравнение (ХИ1,16), находят величину /, а затем и величину константы равновесия при данной температуре. Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср 2) изменение энтальпии при стандартных условиях АН°29 (т. е. теплоту образования) и энтропию при стандартных условиях S°29s или величину изменения термодинамического потенциала при стандартных условиях. [c.252]

Для реакций (1), (2) и (3) константы равновесия были вычислены нами с помощью приближенной теоремы Нернста. Константа равновесия реакции (4) была вычислена раньше (126 л). Для реакции (5) константа равновесия была вычислена на основании данных Шульце (213). Вычисленные константы равновесия приведены в табл. 161. [c.181]

Сопоставление цифрового материала табл. 10 свидетельствует о хорошем согласии вычисленных констант равновесия реакции дегидрирования этана (графа 3, табл. 11) с экспериментальными данными различных авторов [4, 23, 24, 30, 31, 32]. [c.263]

Для вычисления констант равновесия реакций в реальных растворах нужно пользоваться уравнением (VIII, 36). Выход же продуктов реакции даже в том случае, когда величина константы равновесия Ка известна, может быть рассчитан только при условии, что известны коэффициенты активности всех компонентов реакции. Для их определения необходимы сложные и кропотливые исследования, включающие по необходимости аналитическое определение состава равновесных растворов, т. е. предела протекания реакции. Таким образом, предсказание равновесных выходов в реальных растворах в общем случае практически невозможно. Оно осуществимо лишь для отдельных классов растворов, где известные закономерности позволяют учесть зависимость коэффициентов активности от концентрации (регулярные растворы, разбавленные электролиты). [c.288]

Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср° 2) изменение энтальпии образования при стандартных условиях ДЯ°/,298 3) энтропию 5°2эв или изменение энергии Гиббса при стандартных условиях. [c.251]

Замечательным свойством термодинамически равновесных сред является то, что отношение констант скорости прямого и обратного направлений реакции в таких средах равно константе равновесия реакции, вычисленной при значениях термодинамических параметров, определяющих состояние среды. В тех случаях, когда реакцию нельзя охарактеризовать константой скорости, не зависящей от концентраций компонент среды, взаимосвязь скоростей двух направлений реакции выражается в более общей форме константе равновесия равно отношение коэффициентов скорости реакции , которые определенным образом связаны с концентрациями компонент среды и с константами скорости одноступенчатых реакций. Доказательство этого свойства дано в следующих двух разделах данного параграфа. [c.191]

Логарифмы констант равновесия реакции (1), вычисленные А. А. Введенским и А. В. Фростом [1], А. В. Фростом [3], Касселем [20] и Вагманом [21] [c.256]

Константы равновесия реакций изомеризации алканов С4—Се, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 3.1, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 3.2. [c.71]

Применяя константу равновесия к вычислениям равновесного состава той илн иной химической реакции и пользуясь зна- [c.176]

Константа равновесия реакции конверсии при Т = 530 + + 273 = 803° К, вычисленная по уравнению (1П-8), равна = = 0,245. [c.171]

Для гетерогенных реакций с участием газообразных веществ в математические формулы для констант равновесия вводят только равновесные концентрации или парциальные давления газообразных веществ (парциальные давления или концентрации паров над жидкими и твердыми фазами при этом не учитываются). Вычисленные таким образом константы равновесия обозначают К р, К с или К к- Константы равновесия реакций определяют опытным путем или рассчитывают теоретически. Для некоторых сложных реакций константы равновесия можно вычислить по константам равновесия более простых реакций, из которых слагается сложная реакция. [c.117]

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

Вычисление констант равновесия реакций при любых температурах без проведения опытов по изучению равновесия является одним из наиболее важных практических приложений термодинамики. Эти расчеты проводятся с использованием абсолютных энтропий. [c.145]

Свободные энергии и логарифмы констант равновесия реакции образования этилена из графита и водорода (III), вычисленные по спектроскопическим данным [2] и [29] [c.259]

Логарифмы констант равновесия реакции (V), вычисленные на основании экспериментальных данных цитированных здесь авторов, приведены в табл. 9. [c.261]

Оно состоит в том, что вычисленная по отношению констант скорости прямой и обратной реакций константа равновесия реакции тримолекулярной рекомбинации атомов согласуется с опытным значением лишь при условии равенства стерического фактора реакции диссоциации молекул брома 100, что физически невероятно. При этом предполагается, что энергия активации тримолекулярной рекомбинации атомов брома равна нулю. Если использовать вычисленное нами значение энергии активации для этой реакции, то в выражение для константы скорости диссоциации войдет дополнительный множитель ехр(13,1-при котором достигается согласие с опытом. [c.124]

Уп О. VI — молярные объемы жидких нормального и мзо-бутанов. Вычисленные при помощи уравнения (2) константы равновесия реакции изомеризации бутана помещены в третьей графе табл. 4. Расчет [c.297]

Константы равновесия реакции п.юмеризации аллена в метилацетилен и содержание аллена в равновесной смесп, вычисленные В. А. Франк-Каменецкнм [c.316]

Для вычисления константы равновесия реакции изомеризации бутана при различных температурах предложено следующее уравнение [13] [c.297]

Далее, располагая знанием величин констант скорости реакций рекомбинации алкильных радикалов, мы можем на основании тепловых эффектов реакций диссоциации алканов на радикалы, значений теплоемкостей и химических постоянных оценить по формулам (151) или (152) величины констант равновесия реакций диссоциации алканов и вычислить константы скорости диссоциации алканов на радикалы, по найденным величинам констант скорости рекомбинации и константам равновесия. С другой стороны, существует возможность прямого вычисления констант скорости диссоциации алканов на радикалы по значениям энергий диссоциации связей С—С или С—Н в молекулах алканов по формуле 006) или (108). [c.261]

Константы равновесия реакций изотопного обмена могут, конечно, быть рассчитаны и через величины 8[, вычисленные из тех же величин молекулярных параметров. [c.343]

Постоянная интегрирования / не позволяет вычислить непосредственно значение константы равновесия. Для вычисления постоянной интегрирования /, а следовательно, и константы равновесия, существует несколько методов. Одним из таких методов расчета Кр является метод, который основан на применении стандартных таблиц термодинамических функций. В качестве стандартных условий принимают давление Р = 1 атм и температуру Т = 298° К. Стандартные таблицы содержат абсолютные значения энтропии Sms для простых веществ и химических соединений. Величины АНш или AGaos Для химических соединений. Эти величины выражают изменения энтальпии и изобарного потенциала при реакции образования данного соединения из простых веществ. Для простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, АЯа98 и AGags принимаются равными нулю. [c.252]

Парциальные давления компонентов в газовой смеси удобно использовать для вычисления константы равновесия реакции Кр, которая связана с концентрационной константой равновесия Кс выражением [c.38]

Химические постоянные молекул и радикалов, теплоемкости молекул, вращательно-колебательные теплоемкости радикалов, а также величины АСе-к и интерполяционные линейные формулы, необходимые для расчета интеграла теплоемкостей, приведены в работах [134, 331[. Значения констант равновесия реакций присоединения Н к непредельным углеводородам, вычисленные по формулам (151) и (152) даны в табл. 45. [c.252]

Вычисленные на основании кинетических параметров константы равновесия реакций внутримолекулярной изомеризации качественно согласуются со значениями, оцененными независимым термодинамическим путем (см. табл. 26.2). Термодинамика разрешает изомеризацию алкенильных радикалов в устойчивые радикалы аллильного типа, которые, распадаясь, образуют дивинил и исходный диен [c.211]

Вычисленные значения констант равновесия реакций молекулярного диспропорционирования в интервале 300—900° К даны в табл. 57. Равновесие в реакциях диспропорциониро- [c.282]

Для изучения равновесий при высоких температурах иногда пользуются так называемым методом закалки, который заключается в том, что равновесную газовую смесь, например На, Оа и НаО, находящуюся при высокой температуре, быстро охлаждают до температуры, при которой реакция не проходит. Далее исследуют состав газа и полученные концентрации подставляют в выражение константы равновесия. Как вычисленная константа равновесия будет отличаться (больше, меньше) от действительной при высокой температуре [c.97]

Из сопоставления вычисленных констант равновесия реакций диссоциации алканов следует, что по мере усложнения диссоциирующей молекулы Кр возрастает до некоторого предельного значения (в соответствующих группах реакций, где разрываются С—С или С—Н-связи), которое с последующим усложнением алкана практически не изменяется (см. табл. 10.1). Такое изменение константы равновесия в реакциях диссоциации алканов связано с уменьшением теплового и увеличением энтропийного эффектов до некоторых предельных значений при переходе от менее сложного алкана к более сложному. [c.112]

Для вычисления константы равновесия, реакции, например [c.100]

Более точные вычисления основаны на применении уравнения, связывающего стандартные потенциалы с константой равновесия реакции окисления — восстановления. [c.381]

Константу равновесия реакции можно рассчитать по уравнению (7.25), если известно А6 ° = = АЯ° — TAS°. Нахождение стандартного теплового эффекта АЯ° см. в гл. 3. Вычисление абсолютных энтропий чистых веществ см. в гл. 4. Зная их, можно подсчитать А6 °. [c.133]

Константа равновесия реакции, вычисленная по коннентраци ям веществ, участвующих в равновесии, называется аналитической константой равновесия константа равновесия, вычисленная по активности веществ, называется термодинамической константой равновесия. [c.292]

Вычисление стандартного изменения термодинамических функций при протекании электрохимической реакции, константы равновесия реакции и теплоты равновесного процесса по значению [c.129]

Логарифмы констант равновесия реакций синтеза аммвов из спиртов, альдегидов, хлоралкилов и аммиака, вычисленные нами по методу сгруктурных групп [19] [c.388]

Численные значения констант равновесия реакций (Н) и (И ) найдены из эксперимента. Проводя вычисления по выведенному уравнению и извлекая квадратный корень, получаем значение константы равновесия для реакции (1) [c.119]

При обсуждении методов вычисления истинных молярных коэффициентов погашения (стр. 22) и определения состава комплексных соединений (стр. 97) одновременно были приведены некоторые методы вычисления констант равновесия реакций комплексообразования, так как эти задачи часто решаются совместно. Рассмотрим некоторые методы расчета констант устойчивости комплексных соединений, которые не требуют предварительного определения состава этих соединений каким-либо методом. [c.105]

По вычисленным таким образом константам нестойкости была подсчитана константа равновесия реакции (ХХ1.3) она равна 1,1 10 . [c.513]

Нами показано, что парциальное давление окиси углерода практически не сказывается на равновесной концентрации гидрокарбонила кобальта (табл. 1). При изменении с 30 до 100 ат, содержании дикобальтоктакарбонила 0,105—0,116 моль л концентрация гидрокарбонила кобальта практически не изменяется и остается в пределах 0,0165—0,0185 молъ1л. Константа равновесия реакции, вычисленная в предположении стехиометрического уравнения (1) (что [c.46]

Сопоставление цифровых данных, помещенных в третьей и четвертой графах табл. 6, показывает, что абсолютное значение констант равновесий реакции (III), ири одинаковых температурах, вычисленных по спектроскопическим данным Бриквидда, Моско- [c.258]

Для вычисления логарифмов констант равновесий реакций (VIII) и (IX) авторы предложили следующие уравнения для реакции (VIII) [c.265]

Константы равновесия реакций нзомерязации некоторых парафиновых углеводородов, вычисленные по спектроскопическим данным Россини и Питцером [21], и содержание изомеров в равновесной газовой смеси, % [c.301]