Урана тетрахлорид

Японцы на своем первом урановом заводе впервые реализовали в промышленном масштабе два новых технологических процесса, разработанных в Национальной окриджской лаборатории (США). Они утверждают, что стоимость металлического урана, производимого на этом заводе, ниже, чем где-либо в другом месте. Две новые установки, использованные в технологической схеме, представляют собой ионообменную систему Хиггинса полунепрерывного действия, работающую по методу пульсирующего слоя , и электролитическую ванну для восстановления хлористого уранила. Как сообщают, система Хиггинса позволяет получить раствор хлористого уранила высокой чистоты, а электролитическая ванна обеспечивает сохранение чистоты тетрахлорида, что позволяет отказаться от дополнительных стадий, обычно применяемых для его очистки. [c.197]

Уран открыт Клапротом в 1789 г. в образцах смоляной руды Саксонских месторождений. Назван в честь последней известной тогда планеты Солнечной системы. В элементарном состоянии уран выделен впервые Пелиго в 1841 г. восстановлением тетрахлорида металлическим калием. До этого за уран принимали его двуокись, полученную Клапротом восстановлением желтого окисла углем. [c.255]

Большим преимуществом этого метода является то, что инертный материал удаляется из тепловыделяющих элементов (ТВЭ) па ранних стадиях процесса. Материалы тепловыделяющих элементов могут вступать в реакцию с хлористым водородом при температуре 300—600 и летучий тетрахлорид циркония как из оболочки, так и из сплава удаляется. Уран (и торий) остается в виде нелетучего остатка, который может частью состоять из металла, частью из хлорида. Хлориды растворяются в воде, а металлические остатки — в азотной кислоте. [c.126]

Легкоплавкие металлы могут применяться в качестве электродов при электролитическом получении и рафинировании редких металлов в расплавах галогенидов [1]. Процессы взаимодействия, которые могут протекать при этом, в состоянии заметным образом изменить структуру и состав как солевой, так и металлической фаз. Известно, например [2], что в результате взаимодействия расплавов галогенидов, содержащих тетрахлорид урана, с металлическими висмутом и цинком, практически весь уран в расплаве солей восстанавливается до трехвалентного и переходит в нерастворимые [c.265]

Многие химики интересовались новым элементом, но прошло более 50 лет, прежде чем выяснилось, что черный или коричневый порошок был не элементом, а окислом. Наконец, в 1841 г. Пелиго [2], подвергнув гидролизу тетрахлорид урана, нашел, что общий вес хлора и черного порошка Клапрота больше, чем исходного вещества. Это открытие привело его к заключению, что вещество, приготовленное Клапротом и принимаемое им за элемент, на самом деле было соединением (окислом) нового элемента. Затем он нагрел сухой тетрахлорид с калием и получил порошок металлического урана. Пелиго открыл также способ очистки соединений урана, используя растворимость азотнокислого уранила в этиловом эфире [3]. [c.7]

Исторический обзор. В 1789 г. Клапрот восстановил трех окись урана углем в условиях высокой температуры. Продукт восстановления имел металлический вид и поэтому был принят за свободный металл. Такое мнение было общепринятым до 1840 г., когда Пелиго доказал, что выделенный Клапротом продукт является низшим окислом урана (UOj). Металлический уран вначале получали восстановлением тетрахлорида урана металлическим калием, а затем в лабораторном масштабе применяли следующие методы получения а) восстановление окислов урана углем б) восстановление окислов урана алюминием, кальцием или магнием в) восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами г) электролитическое восстановление галогенидов урана. За небольшим исключением, металл при этом получался в виде порошка. [c.108]

Восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами. Как указывалось выше, металлический уран был получен Пелиго [67] восстановлением тетрахлорида урана металлическим калием. С тех пор часто применяли восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами. Полученный Пелиго металл содержал примесь платины, так как восстановление проводилось в платиновом тигле. Замена калия натрием почти не улучшила процесса [95]. По методу Пелиго в качестве флюса применялся хлорид калия, а реакционная смесь в платиновом тигле защищалась от воздуха слоем древесного угля. Циммерман [96] изменил метод Пелиго. Он использовал железную бомбу [97]. Для предохранения от разъедания ее защищали слоем расплавленного хлорида натрия. Тетрахлорид урана, хлорид натрия и металлический натрий загружали в бомбу, которую затем завинчивали, а реакционную смесь нагревали до белого каления. Циммерман утверждал, что этим методом он получил чистый, плотный металл. Муассан [72] повторил опыты Циммермана и установил, что металлический уран, полученный [c.109]

Сплавление металлических компонентов почти всегда необходимо проводить в вакууме или инертной атмосфере аргона или гелия. В настоящее время часто применяются тугоплавкие тигли из окислов бериллия, циркония или тория в отдельных случаях пользуются и тиглями из окиси алюминия. Для предотвращения окисления требуется создание очень хорошего вакуума. ЕсЛи один из. металлов весьма летуч, то, для сведения к минимуму потерь из-за дестил-ляции можно применять атмосферу из хорошо очищенного аргона. Лучше всего пользоваться индукционным нагревом это особенно желательно при сплавлении металлов, сильно различающихся по удельному весу, так как при этом происходит их более полное перемешивание. В случае легкоплавких металлов, например свинца или висмута, применяются электролитические процессы. Так, тетрахлорид урана растворяли в расплавленной смеси хлоридов натрия и кальция (т. пл. 750°), затем смесь подвергали электролизу в ванне со стальным катодом, покрытым слоем жидкого свинца или висмута [2]. Для получения ртутных амальгам необходимо применять очень чистый металлический уран, приготовленный разложением гидрида. Некоторые сплавы были случайно получены при одновременном восстановлении тетрафторида урана и фторидов других металлов. Но этот метод не рекомендуется для систематического изучения, так как при нем затруднительно заранее определить конечный состав и структуру сплавов. [c.148]

Согласно последним данным [12], чистый нитрид, незагрязненный примесями других трудно удаляемых твердых веществ, получается только в результате реакций между ураном, его гидридом или тетрахлоридом и азотом или аммиаком. Во избежание загрязнения окислами реагенты предварительно надо тщательно очистить от кислорода. [c.196]

USg. Уже давно известно, что уран горит в кипящей сере, образуя дисульфид [303]. Однако этот метод нельзя считать удобным для приготовления дисульфида. Другой метод основан на реакции тетрахлорида урана с сероводородом при температуре красного каления [127] [c.273]

Кроме того, известно еще несколько методов приготовления дисульфида урана. Так, он был получен действием сероводорода на гидрид урана (или, точнее, на тонкодисперсный уран, полученный разложением гидрида [304]). Дисульфид приготовляли еще из закиси-окиси урана, которую предварительно превращали в тетрахлорид. После возгонки последний превращали в той же реакционной трубке в дисульфид действием чистого сероводорода. Продукт реакции представлял собой черную массу [298]. [c.273]

Наиболее важными исходными материалами для получения тетрахлорида являются окислы урана. Можно также применять свободный металл, гидрид, карбид, нитрид и сульфид урана, но они менее доступны. С другой стороны, соединения уранила весьма доступны, но они недостаточно реакционноспособны для того, чтобы приобрести существенное значение. [c.371]

Метод определения состоял в растворении металлического урана и тетрахлорида урана по отдельности в соляной кислоте, содержащей 10% хлорида железа (III), и в сравнении этих теплот (измерения проводились в ледяном цельностеклянном калориметре типа бунзеновского). Кислоту и хлорид железа брали в столь большом избытке, что тепловые эффекты, вызванные изменением концентрации, были ничтожно малы. Водород, выделяющийся при взаимодействии металлического уран-а с кислотой, может восстановить часть ионов железа (III) при расчетах это учитьшалось путем определения содержания двухвалентного железа с помощью сульфата церия (IV) после завершения растворения. [c.388]

Тетрафторид ир4 получают действием НР на иОг. С хлиром уран образует легко растворяющийся в воде тетрахлорид ИСЦ. При избытке хлора получается иС15, легко диспропорционирующий на иСЦ и иС1<,. [c.575]

К аликвоте 10,00 мл прибавили твердый нитрат кальция и при pH 3 ввели избыток ЭДТА для удержания примесей-гасителей в растворе. Уран отделили экстракцией раствором трибутилфосфата в тетрахлориде углерода и реэкстрагировали его из органической фазы в водную раствором триметафосфата натрия. [c.219]

Аммония диуранат натрия диуранат (пироуранат натрия) триурана октаоксид урана гидрид, дикарбид, карбйд, (IV) оксид (двуокись У., уранинит — мин.), (VI) оксид (трехокись У.), (IV) фторид (тетрафторид У., четырехфтористый У.), пероксид дигидрат, (VI) фторид (гексафторид У., шестифтористый У.), (IV) хлорид (тетрахлорид У., четыреххлористый У.), (V) хлорид (пентахлорид У,, пятихлористый У.) уранила ацетат дигидрат [дигидрат оксиацетата y.(VI)], карбонат [оксикарбонат У.(У1)], нитрат дигидрат [дигидрат оксинитрата У. (VI)], сульфат тригидрат [тригидрат оксисульфата У. (VI)], фторид [оксифторид У. (VI)] [c.268]

Дихлордифторид урана U I2F2, полученный действием паров четыреххлористого углерода на фтористый уранил при 450 °С, растворим в воде, причем в таких количествах, что его нельзя рассматривать как механическую смесь тетрафторида и тетрахлорида. Он диспропроционируется с образованием этих двух соединений при нагревании. [c.157]

Тетрагалогениды U U, UBf4 UI4. Тетрахлорид и тетрабромид урана получаются при действии на двуокись урана при 500° С соответственно четыреххлористого или четырехбромистого углерода или хлора в присутствии графита. Для получения тетрабромида действием брома на окислы урана реакцию также необходимо вести в присутствии графита. Вместо окислов могут быть взяты гидрид, карбид, нитрид, сульфид урана или элементарный уран. [c.310]

Нитриды. В системе уран — азот идентифицированы три нитрида урана UN, U2N3 и UN2 [227]. Нитриды могут быть получены при повышенных температурах (вплоть до 1000° С) по реакциям между ураном, его гидридом или тетрахлоридом и такими нитрирующими агентами, как азот или аммиак. Нитриды — мелкокристаллические порошки серо-стального или темного цвета. Рентгенографическая плотность для lUN — 14,31 г см , для U2N3—11,24 г/см и (для UN2 — [c.272]

Элемент уран открыт Клапротом в 1789 г. в образце саксонской урановой смоляной руды. Первоначально полагали, что этот минерал является комплексным вольфраматом железа, однако Клапрот определил, что он содержит новый элемент, который был назван ураном в честь новой планеты Уран , открытой Гершелем в 1781 г. Клапрот восстановил углем встречающуюся в природе желтую окись до черного металлического вещества и считал, что он приготовил металл. В течение пятидесяти лег продукт, полученный Клапротом, принимался за металл. Однако в 1841 г. французский исследователь Пелиго показал, что частично металлическое вещество Клапрота в действительности представляет собой окись UOgi Пелиго удалось приготовить металлический уран восстановлением его тетрахлорида металлическим калием. Таким образом, Пелиго можно считать действительным основателем современной химии урана. [c.110]

Родербург [99] провел обширные исследования по проверке методов выделения чистого урана, в частности, метода восстановления галогенидов урана щелочными металлами. С целью повышения чистоты металла применяли бомбы из различных легированных сталей, но во всех случаях металлический уран получался со значительным содержанием железа. Родербург пытался также восстановить тетрафторид урана натрием и калием, но реакция проходила лишь частично. Фишер [100] и Райдил [101] также исследовали различные методы получения металлического урана. Наилучшим из значительного количества изученных методов они считали способ восстановления тетрахлорида урана магнием или натрием в присутствии хлорида кальция. Однако партии металла, полученные этим путем, имели различную степень чистоты, о чем можно судить по колебаниям электропроводности. Для того чтобы свести загрязнения кислородом и азотом к минимуму, восстановление тетрахлорида урана металлическим натрием проводили в эвакуированной металлической бомбе [102]. Продукт получился в виде тонкого порошка и попрежнему содержал значительные количества кислорода. Имеется детальное описание подобного процесса восстановления в вакууме [103]. [c.110]

Разные способы получения тетрахлорида урана. Галогенирование различных соединений урана. Металлический уран легко реагирует со многими гало-генирующими агентами с образованием тетрахлорида [1, 18, 116] [c.381]

При более высоких температурах металлический уран реагирует также с хлороформом или хлористым водородом. Прямая реакция между гидридом урана и хлором не подходит для использования в лаборатории, так как, раз начавшись при 200°, она уже не поддается регулированию. Гораздо удобнее при получении тетрахлорида из металлического урана использовать последовательг но следующие реакции [9] [c.381]

Сделаны попытки превратить органические соединения урана (IV) в тетрахлорид обменным разложением. Так, ацетилацетонат урана (IV) был обработан в бензольном или эфирном растворе безводным хлористым водородом. В результате реакции образовалась темная смола, и тетрахлорид выделить не удалось [119]. Как и в случае тория, белый твердый осадок, который сначала выпадает при пропускании хлористого водорода, еще содержит органические вещества. При обработке безводным хлористым водородом бензоата урана (IV) U(OO eH5)4 HgO, взвешенного в этиловом эфире, образуются зеленые соединения с отношением хлора к урану от 2,5 до 3,8 и содержанием органических веществ от 20 до 40% [120]. Зеленый продукт растворяется в воде с образованием зеленого раствора, однако тетрахлорид урана из такого продукта не удалось выделить возгонкой. [c.381]

НИХ безводную соль. Растворы тетрабромида можно получить электрохимическим восстановлением растворов уранилбромида, химическим восстановлением такими агентами, как металлический уран, или растворением гидратированной гидроокиси урана (IV) в бромистоводородной кислоте. Установлено, ЧТО такие растворы не могут быть обезвожены без весьма значительного гидролиза. В этом отношении растворы тетрабромида в воде напоминают водные растворы тетрахлорида с той разницей, что в случае тетрабромида гидролиз идет даже легче. Гидролиз может иметь место даже в токе бромистого водорода. Это неудивительно, если вспомнить, что бромистый водород не способен превращать двуокись урана в тетрабромид. При концентрировании растворов тетрабромида под пониженным давлением как в условиях комнатной температуры, так и при 180° даже в атмосфере бромистого водорода наблюдается значительное окисление [50]. Имеются указания, что тетрабромид образуется при фотохимическом восстановлении раствора трехокиси урана в спирте, насыщенном бромистым водородом, однако это сообщение требует проверки [51]. [c.421]

При проведении поликонденсащ1и бензоилхлорида в присутствии различных солей [148] высокий выход полимеров получен при использовании хлоридов алюминия, бора, кадмия, палладия, платины, олова, цинка, пентахлоридов сурьмы, ниобия, молибдена, тантала, тетрахлорида титана, гексахлорида вольфрама, ацетата уранила, металлических галлия и индия. Более низкий выход продуктов поликонденса- [c.68]

Для синтеза и(Ф0Д)4 [47, с. 83] 4 г тетрахлорида урана и 12,5 г НФОД кипятили в 50 мл абсолютного этанола. После частичного упаривания раствора и охлаждения выпадали кристаллы и(Ф0Д)4. Для предотвращения окисления U (IV) до уранила синтез проводили в атмосфере аргона. В случае Th (IV) такая предосторожность не требуется. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология