Водород изотопный анализ металлах

О влиянии поверхностных загрязнений при эмиссионном спектральном анализе металлов на водород уже упоминалось. При спектрально-изотопном методе роль поверхностных загрязнений значительно меньше, так как с дейтерием обменивается водород, содержащийся во всем объеме металла. Однако следует помнить, что при малых содержаниях водорода в металле (0,5—1,0 см ) поверхностные загрязнения могут существенным образом завысить результаты анализов. Вследствие этого требуется тщательная очистка образцов. [c.619]

Федоров Т. Г. Спектральный изотопный анализ водорода и определение водорода в металлах. 8 л. 40 к. [c.159]

Не меньше перспективы изучения изотопными методами структуры готовых катализаторов и их изменений во время работы. Так, для металлических контактов таким образом удается исследовать роль металлоидов, оказывающих очень сильное действие на активность и селективность. Имеются интересные японские работы [49] по промотированию следами НС1 селективного окисления водорода (в смесях с СО) на металлах восьмой группы и меди. Захват газового промотора поверхностью металла определялся при помощи С1 . В работах нашей лаборатории таким путем удалось изучить известное из патентных данных активирующее действие галогенов на окисление олефинов на металлах. Изотопная метка особенно незаменима в тех случаях, когда промотирующим металлоидом является один из компонентов реакции, и поэтому обычные химические методы анализа непригодны. [c.13]

Анализ изотопных смесей водород — дейтерий применяется при анализе водорода в металлах методом изотопического уравновешивания [ ]. [c.236]

Методы изотопического уравновешивания для определения водорода и изотопного разбавления для определения кислорода представляют интерес с точки зрения получения очень точных результатов. Методы, разработанные А. Н. Зайделем и сотрудниками, позволяют анализировать ряд металлов на содержание водорода. Что касается определения кислорода, то ввиду длительности анализа и необходимости иметь специальное оборудование, метод изотопного разбавления применяется лишь в лабораторных условиях. [c.83]

Спектрально-изотопный метод определения водорода в металлах ранее был подробно описан 1—4]. В настоящем сообщении рассматривается конструкция разработанного нами упрощенного варианта прибора, включающего все необходимые для производства анализов элементы. [c.270]

При спектрально-изотопном методе исследования материалов в зависимости от величины растворимости азота металлы могут быть разделены на две группы металлы с низкой растворимостью азота (10 —10 вес. %) — к ним относятся железо, молибден, вольфрам, кобальт, никель и другие — и металлы с повышенной растворимостью — титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал. Для разложения некоторых металлов первой группы достаточны температуры низкотемпературного варианта уравновешивания (1100—1200° С). Нитриды ряда металлов столь устойчивы, что их эффективное разложение затруднительно даже в условиях высокотемпературной установки (1600—1900° С). Например, анализ титана, циркония требует специальных мер для их растворения в ванне. Скорость изотопического уравновешивания для систем азот — металл меньше, чем для систем водород — металл. [c.143]

Подготовка пробы. В этой работе разрабатывался метод анализа изотопного состава свинца, содержащегося в горных породах. Поэтому самому анализу предшествовало выделение свинца из породы. Для этого 10—15 г измельченной породы нагревали в потоке электролитического водорода в течение 4-6 асов до 1050° С [ ]. При такой температуре свинец восстанавливается вместе с рядом других металлов и конденсируется на холодной части кварцевой трубки, содержащей пробу, причем выделяется 60—90% всего свинца, содержащегося в породе. Этот метод практически исключает возможность внесения свинца из реактивов в исследуемые образцы. [c.564]

Для проведения анализа в обезгаженную кварцевую трубку (обменник) объемом V см помещается проба исследуемого металла весом Р г, содержащая Уо см водорода при нормальных условиях. Затем воздух из обменника откачивается (или загрузка навески осуществляется в вакууме), и обменник наполняется дейтерием до давления мм Нд, при данной температуре Р К. Обменник отделяется от вакуумной системы и нагревается до тех пор, пока в результате изотопного обмена Е металле и в газе, окружающем металл, не установятся равновесные концентрации водорода и дейтерия. После этого произ- [c.605]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]

Для иллюстрации характера перечисленных работ воспроизведем краткое содержание некоторых из них. В [6480] осуществлен термодинамический анализ реакции взаимодействия паров плавиковой кислоты с углеродом. В [6500] дано определение оптимальной температуры реакции между раствором и газом при повышенном давлении на примере процесса восстановления хромита натрия водородом при 100—350° С. В (6575] рассмотрена возможность изучения термодинамики окислов методом измерения э. д. с. гальванических ячеек с твердым электролитом, а в [66901 — фазо ые равновесия при диссоциации твердых растворов ортотитанатов с ферритами и особенности их термодинамического анализа. Теория хлорного метода в промышленности редких и цветных металлов изложена в (6778]. Граничные условия синтеза алмаза в системе металл — углерод (с учетом образования твердых растворов) освещены в 6868]. Авторы работы [6943] уточнили диаграмму сродства элементов к кислороду, применив ее к исследованию восстановительных процессов в доменной печи. В [6973] дан расчет реакций изотопного обмена между НгОиНгЗ [c.59]

Установка для анализа включает в себя аппаратуру для спектрального определения изотопного состава уравновешенного газа, которая будет описана в главе, посвященной анализу изотопного состава, и вакуумную установку для уравновешивания. Последняя состоит из кварцевой трубки (обменника), баллонов с необходимыми газами емкостью 1—2 л и нагревательной нечи. Схема одного из вариантов установки для определения водорода в металлах дана на рис. 154. Объем обменника (50—100 см ) должен быть достаточно точно измерен, включая объем шлифа, который присоединяет обменник к системе. Вместо простой трубки удобно применять обменник, позволяющий производить загрузку пробы без нарушения вакуума. Такой обменник показан на рис. 155. [c.205]

Известно, что металлические и оксидные катализаторы при работе покры ваются органической пленкой. Благодаря применению меченых органических молекул в нашем случае удалось выяснить, какую роль в образовании этой пленки играют разные молекулы, и частности, какая часть ее образуется за счет окиси этилена, какая — за счет ацетальдегида. Удалось проследить за участием углерода этой илопки и последующем процессе. Такие опыты показали, что эта пленка непосредственно и активно участвует в реакции. Радиоуглерод пленки появляется в продуктах реакции в довольно большом количестве и это не может быть объяснено изотопным обменом. Аналогичные опыты, пропеденны/ и нашей лаборатории при изучении каталитического крекинга, показали огносительное участие различных первичных и вторичных продз ктов реакции в образовании кокса и весьма существенное участие пленкн в перераспределении водорода. Создается впечатление, что прямое активное участие в процессе полимерной органической пленки, которая является компонентом реакции, недостаточно учитывается ири анализе окисления органических веществ, так же как и при крекинге и других реакциях. 13 свете этих данных очевидна несостоятельность попыток построения стадийной схемы органического катализа на металлах и полупроводних ах на основе представления об идеально чистой поверхности проводника. Кроме оксидного чехла на металле следует учитывать также органический чехол. [c.112]