Коэффициент активности прямого процесса

Поверхностные алкильные радикалы являются несомненно значительно более реакциониоспособными, чем адсорбированные молекулы олефинов, п имеются основания предполагать, что они могут инициировать полимеризацию или сополимеризацию. Этим можно объяснить тот факт, что в некоторых случаях каталитическая гидрогенизация олефинов сопровождается их полимеризацией или гидрополимеризацией. По-видимому, когда идет только процесс гидрирования, условия (концентрация реагентов, их адсорбционные коэффициенты, активность и избирательность катализатора, температура, давление и т. д.) более благоприятны для взаимодействия алкильных радикалов с водородом, чем с олефином. В других случаях гидрирование возможно, минуя стадии алкильного радикала, т. е. при прямом присоединении к олефину молекулы Нг. [c.406]

Если амальгама разлагается в условиях, близких к тем, которые соответствуют допущениям, сделанным при выводе уравнения (4 4), должна наблюдаться прямолинейная зависимость А /С = KbT. Опытные данные по разложению амальгам, представленные в координатах ]/С — т, действительно для значительной части процесса разложения амальгам достаточно хорошо укладываются на прямую линию (рис. 51— 53). Отклонение от прямолинейной зависимости наблюдается в конце опытов. Здесь во-первых, коэффициенты активностей металла, растворенного в амальгаме, и ионов его в растворе будут уже весьма сильно отличаться от первоначальных, а во-вторых, когда концентрация амальгамы настолько уменьшится, что на скорость электрохимического акта процесса [c.139]

Однако определение строго термодинамических констант обмена остается самостоятельной задачей [87, 88]. Это обусловлено отсутствием прямых методов определения коэффициентов активности в фазе ионита, а также тем обстоятельством, что ионообменные реакции(в отличие, например, от процессов чисто адсорбционных) протекают принципиально в многокомпонентных системах (в простейшем случае — бинарных), что дополнительно осложняет определение и использование коэффициентов активности даже в фазе равновесных с ионитом растворов. [c.16]

Нужно иметь в виду, что при ионном обмене происходит процесс диффузии заряженных частиц — ионов, поэтому возникает электрическое поле, которое следует учитывать. В процессе обмена меняется ряд важных характеристик набухание зерен ионита, селективность ионита, концентрация фиксированных ионов, коэффициенты активности ионов. Влияние электрического поля сказывается на коэффициенте взаимодиффузии, который зависит также от насыщенности зерен ионита противоионами и связан с коэффициентами диффузии ионов. В этом случае получаются нелинейные дифференциальные уравнения, которые не всегда можно решить. Возможные решения доказывают, что прямой и обратный процессы обмена могут протекать с различными скоростями. На увеличение скорости ионного обмена благоприятно влияют уменьшение размера зерен и повышение температуры. [c.80]

Теперь мы обратимся к краткому рассмотрению того, как описанные фотохимические изменения превраш,аются в электрический импульс, который стимулирует мозг. Существуют доказательства, что одиночный квант света может вызвать раздражение палочки сетчатки. Однако поглощение одного кванта еще не создает эффекта зрения. Для этого требуется попадание нескольких квантов (согласно разумной оценке, от двух до шести квантов) в одну и ту же палочку в течение относительно короткого временного промежутка. Но даже в этом случае процесс весьма эффективен, а энергия конечной реакции существенно превосходит энергию, поглощенную зрительным пигментом. Поглощение света инициирует цепь реакций, черпающих энергию из метаболизма. Тем самым зрительное возбуждение является результатом усиления светового сигнала, попадающего в сетчатку. Фоторецептор служит биологическим эквивалентом фотоумножителя, который преобразует кванты света в электрический сигнал с большим усилением и низким шумом (см. гл. 7). И фоторецептор, и фотоумножитель достигают большого коэффициента усиления с помощью каскада стадий усиления. Зрительные пигменты представляют собой интегральные мембранные белки, которые находятся в плазме и мембранах дисков внешнего сегмента фоторецептора. Фотоизомеризация ретиналя вызывает серию конформационных изменений в связанном с ним белке и тем самым образует или раскрывает ферментативный активный центр. Следует каскад ферментативных реакций, которые в конце концов дают нервный импульс. Электрический ответ начинается с кратковременной гиперполяризации, вызванной закрытием нескольких сотен натриевых каналов в плазматической мембране. Таким способом молекулы-посредники (мессенджеры) передают информацию от диска рецептора к мембране плазмы. Вероятным кандидатом на роль мессенджера является богатый энергией циклический фосфат цГМФ (гуанозин-3, 5 -цикломонофосфат), возможно, в сочетании с ионами Са +. Было показано, что катионная проводимость плазматических мембран палочек и колбочек прямо контролируется цГМФ. Таким образом светоиндуцированные структурные изменения диска активируют механизм преобразования, который сам генерирует потенциал, распространяющийся по плазматической мембране. В настоящее время детали механизмов преобразования и усиления продолжают исследоваться. Была предложена схема, основной упор в которой делается на центральную роль фосфодиэстеразы в процессе контроля за кон- [c.241]

Линеаризация (9.13) отличается от регрессионного анализа тем, что исследователь сам активно участвует в создании искомой закономерности. При аппроксимации (9.13) под свободным членом фо понимается такое значение ф(г/о), которое является общей составляющей для всех данных. Поскольку исследователь сам отыскивает конкретный вид (9.13), он может заранее попытаться определить фо, исходя из приведенных только что общих соображений. Так, в качестве общей составляющей для всех данных можно взять среднеарифметическое всех ф(г//), т. е. ф(у). Однако ф( ) в значительной степени зависит от значений крайних членов выборки, так называемых хвостов . Поэтому целесообразнее использовать в качестве общей составляющей фо медиану. Если затем из каждого преобразованного значения ф(1/,) вычесть медиану фо, то полученные точки должны располагаться на прямой, проходящей через начало координат и имеющей угловой коэффициент Ь. Отметим, что в случаях, когда в качестве фо вместо ф(г/) берется медиана, дальнейший анализ может привести к отличающимся результатам, например, могут получиться разные значения коэффициента Ь. Это иллюстрирует неоднозначность одних и тех же данных при различных подходах к ним в процессе анализа (различных методах обработки). Определение коэффициента Ь затруднений не представляет. [c.179]

Большой интерес представляет метод изотопного обмена. Имеется в виду рассмотренный в гл. 1 гетерогенный изотопный обмен через пар между двумя образцами, находящимися в герметичной обменной камере. Ан. И. Несмеяновым с сотр. был предложен следующий метод определения коэффициента диффузии по кинетике обмена. Экспериментально изучается изменение во времени количества радиоактивного вещества, перешедшего с первоначально активного донора на неактивный акцептор . Кинетика этого процесса рассмотрена ранее и описывается формулой (1.69). При малых временах изотермической выдержки график кинетики обмена, как это показано в гл. I, представляет собой прямую [формула (20.28)]. По тангенсу угла наклона этого графика можно определить скорость обмена ш. С увеличением времени опыта график кинетики обмена отклоняется от прямой. Если воспользоваться для описания кинетики двумя членами разложения в ряд функции уравнения (1.70), то по величине относительного отклонения А/// графика кинетики от прямой можно рассчитать коэффициент диффузии [c.559]

Таким образом, первой и основной особенностью топливных элементов является возможность непосредственного преобразования химической энергии в электрическую с высоким коэффициентом полезного действия. Следует указать, что эта особенность, так же как и все изложенные выше термодинамические закономерности, относится не только к топливным элементам, но и к химическим источникам тока обычного типа —гальваническим элементам и аккумуляторам. В них, как это уже отмечалось ранее, также осуществляется прямое преобразование химической энергии активных веществ в электрическую энергию. Топливные элементы отличаются от обычных гальванических элементов и аккумуляторов тем, что в них компоненты реакции (топливо и окислитель) не заложены заранее в состав электродов, а непрерывно подаются к электродам в процессе работы. Поэтому они могут работать непрерывно и сколь угодно длительно, пока осуществляется подвод реагентов и отвод [c.490]

Было показано [15], что при иоликонденсации на границе раздела жидкость — газ сополимер обогащен длинноцепочечным диамином. Это является доказательством протекания процесса на границе раздела фаз. Дальнейщие исследования подтвердили, что зависимость логарифма константы поликонденсации от разности СНд-групп в диаминах для ряда пар алифатических диаминов выражается прямой линией с тангенсом угла наклона, равным g А (Л — коэффициент Траубе, характеризующий поверхностную активность [16]). Этот же коэффициент Траубе можно определить из непосредственных измерений поверхностного натяжения ряда аминов (или других соединений с изменяющимся числом СНг-групп). Коэффициент Траубе, найденный по составу сополимеров при поли-конденсации на границе раздела фаз, оказался равным 1,6 значение его, найденное нз измерений поверхностного натяжения, оказалось равным 1,5 [17]. Следовательно, поликонденсация в системах жидкость — газ протекает на границе раздела фаз в объеме фазы поверхностная активность мономеров не играет роли. [c.199]

Основой масштабирования являются построение и анализ математической модели масштабируемого процесса и нахождение пределов деформации входящих в нее коэффициентов и параметров. Многие параметры и коэффициенты математической модели, помимо прямого (часто активного) эксперимента могут быть найдены по независимым уравнениям, служащим дополнением к математической модели. Так, например, коэффициенты теплопередачи, входящие в математическую модель, могут быть вычислены по эмпирическим критериальным уравнениям и их значения будут действовать в диапазоне пределов изменений определяющих критериев подобия. Поэтому применение теории физического подобия при математическом моделировании оказывается мощным средством масштабирования процессов. [c.392]

Метод фазового равновесия [1 ]. Этот метод применяется при работе с полярными и высококипящими соединениями. Заключается он в следующем проба из паровой фазы улавливается при определенной температуре небольшим количеством насадки для газожидкостной колонки. Равновесие между паровой и жидкой фазами устанавливается при фронтально-хроматографическом процессе. Обогащение жидкой фазы пропорционально соответствующему коэффициенту распределения. Используя этот принцип, Витенберг, Иоффе и Борисов [34] недавно разработали прекрасный метод селективного концентрирования и определения соединений, загрязняющих воздух. Жидкую фазу насыщают анализируемыми компонентами до достижения равновесия, после чего эти компоненты определяют в равновесной паровой фазе над насыщенной жидкой фазой. Насадкой колонки для анализа равновесной паровой фазы может служить активный уголь [121 ]. Однако чаще всего все эти методы обогащения очень трудоемки, требуют много времени и при использовании их для количественного анализа возможны большие ошибки. Поэтому они не нашли широкого применения в серийном анализе. По возможности предпочтительнее использовать прямой ввод пробы равновесной паровой фазы в хроматографическую колонку [1]. [c.49]

Относительные адсорбционные коэффициенты бензола и толуола в реакциях дегидроциклизации -гексана и н-гептана при 480—490° и дегидрогенизации циклогексена при 360° на алюмомолибденовом катализаторе близки к 1, что указывает на практически одинаковую адсорбцию аренов и взятых углеводородов на активных центрах этого контакта. Опытами по дегидроциклизации гептан-толуольных смесей на алюмохромовом катализаторе установлено, что с повышением температуры в интервале 460—500 величина 2с-,н% увеличивается от 0,46 до 0,94. В этом случае зависимость lgZ н от обратной температуры графически передается прямой (рис. 1), на которую хорошо укладываются найденные значения 2с7Я8- Это позволило рассчитать величины изменения теплосодержания ЛЯ° и энтропии д 5 при адсорбционном вытеснении гептана толуолом с каталитически активных центров алюмохромового катализатора. Значения термодинамических функций процесса адсорбционного вытеснения гептана толуолом на алюмохромовом катализаторе приведены в табл. 4. [c.128]

Чтобы использовать уравнение (VIII.36) для реальной электрохимической системы, в которой протекает прямая реакция (А), умножим числитель и знаменатель на коэффициент активности активированного комплекса у и на активность вещества О в адсорбированном состоянии Выражая скорость прямого процесса [c.217]

Возможност . варьирования коэффициентами активности в жидком растворе за счет комплексообразоваиия может сильно повысить эффективность процесса перегонки и кристаллизации. Величина коэффициента разделении возгонки находится в прямой связи со значением энтал1.пии возгонки кристаллического вещества //возг- Последняя может быт . определена из температурной зависимости давления пара. В качестве классического примера указывают обычно на возгонку иода. [c.270]

Коэффициенты, входящие в выражение индикаторного КПД, определенным образом связаны с параметрами рабочего процесса и могут быть прямо или косвенно оценены по некоторым из них. Максимальный коэффициент активного тепловыделения определяется непосредственно из индикаторной диаграммы, а также косвенно может быть оценен по коэффициенту не-догорания фнед для водородного двигателя, представляющему собой отношение остаточного водорода в ОГ к часовому расходу водорода [c.62]

На концентрационную зависимость ИСЭ в разной степени могут оказывать влияние следующие факторы колебания диффузионного потенциала и температуры наличие компонентов пробы, влияющих на мембранные процессы и коэффициент активности анализируемого иона инструментальные ошибки ошибки при приготовлении растворов и построении градуировочного графика. В некоторых случаях влияние отдельных факторов можно элиминировать термостатированием, изменением конструкции электролитического ключа, постоянством ионной силы и т. д. Кроме того, величина погрешности будет зависеть и от выбора методики анализа. Как будет показано ниже, наибольшие погрешности накапливаются при использовании прямой ионометрии, наименьшие — мультиэлектродных систем. [c.102]

Из линейного графика itjinp — См легко определить константу равновесия pi образования комплекса [M(L)]. Следует отметить, что при этом нет необходимости выяснять детали механизма и кинетику каталитического процесса, поскольку при нахождении Pi, как отношение тангенса угла наклона указанной прямой к отрезку, отсекаемому этой прямой на оси ординат, величина k сокращается [см. уравнение (329)]. Необходимо лишь выполнение условия постоянства коэффициентов активности в (156) и быстрого установления [c.141]

Значения потенциалов и формы пиков в циклической вольтамперометрии содержат также информацию о кинетике переноса заряда. В случае быстрого процесса, когда весь слой находится в равновесии с электродом, можно ожидать, что расстояние между пиками АЕ на прямом и обратном ходе развертки будет равно нулю [19]. На практике это редко наблюдается даже для модифицированных электродов с монослойным покрытием. В общем случае для таких электродов с увеличением скорости развертки расстояние между никами возрастает, тогда как средний потенциал остается практически неизменным. Циклические вольтамперограммы имеют самую разнообразную форму, анализ которой пока не проводился. Вообще процессы, протекающие в многослойно модифицированных электродах, более сложны. На поведение электродов влияют такие факторы, как набухание модифицирующего слоя в водном растворе, перенос компенсирующих противоионов, взаимодействие между самими редокс-груп-пами. Предложена модель взаимодействия редокс-групп, в которой учитываются коэффициенты активности [24]. Детальный математический анализ формы циклических вольтамперограмм для модифицированных электродов можно найти в работе [18] и в серии работ Лавирона и др. [59-63]. [c.184]

Как видно из рис. 111.12, при представлении движущей силы как ДР = Р невозможно получить постоянный коэффициент скорости абсорбции, так как в общем случае скорость процесса нелинейно зависит от Р, а также является функцией концентрации активной части хемосорбента в растворе. Зависимость скорости абсорбции от средней движущей силы при выражении локальной движущей силы как Р — Ррописывается прямой линией. [c.143]

Высокие температуры при термодеструкции в паровой фазе необходимы для быстрого завершения всех реакций в течение короткого времени пребывания сырья в реакционной камере и образования углерода. Высокие температуры создаются при прямом контакте продуктов сгорания (топливного газа или части сырья) со всей массой тонко распыленного сырья. Выход нефтяного технического углерода и его качество зависят от химического и фракционного состава углеводородного сырья, отношенпя количества активных составляющих дымовых газов к количеству получаемого углерода, от коэффициента избытка воздуха в процессе горения, условий ведения процесса испарения исходного сырья н его термодеструкцин. В связи с жесткими условиями в паровой фазе деструкция углеводородного сырья идет с образованием легких продуктов п продуктов глубоких стадий уплотнения (углерода). Выход углерода, несмотря па частичное его реагирование с активными составляющими дымовых газов, относительно высок [c.237]

Не меньщую (чем способ травления) важность в процессе определения склонности металлов и сплавов к питтинговой коррозии имеет способ оценки. При ускоренных испытаниях необходимо определять скорость проникновения коррозии в наиболее активных центрах, а также коэффициент неравномерности, который характеризует отношение глубины 2-3 наиболее глубоких питтингов к средней глубине питтингов. Глубина питтингов может определяться либо прямым — индикаторным — методом, либо косвенным — по потере массы образца. [c.116]

Уравнения (17-29) и (17-30) показывают, что концентрационный коэффициент распределения одного микрокомпонента (В) не зависит от присутствия другого (С) и наоборот, если допустить, что влиянием активности можно пренебречь. Таким образом, количество сорбированного смолой микрокомпонента прямо про пор(ционально его концентрации в растворе. Однако концентрационный коэффициент распределения обратно пропорционален концентрации А в растворе, что в общем-то следовало и ожидать, поскольку А конкурирует с В и С в обменном процессе. Заметим, что взаимодействием между ионами на уровнях следовых концентраций можно пренебречь таким образом, можно считать, что отдельные концентрационные коэффициенты распределения В и С в смеси этих двух катионов равны концентрационным коэффициентам распределения В или С в растворе, когда только один из этих катионов присутствует в растворе. [c.592]

Графическое изображение уравнения (4.4) представлено на рис. 4.4. Тангенсы углов наклона прямых и точки их пересечения с осью ординат рассчитаны методом наименьших квадратов. Результаты, приведенные в табл. 4.3, показывают, что тангенс угла наклона прямой возрастает с увеличением исходной концентрации алюминия. Это позволяет сделать вывод, что активность сорбента зависит от количества адсорбироваиного фосфата. Если А[Р] очень мало по сравнению с С[А1]о, то значение А[Р] не будет влиять на тангенс угла наклона, так как активность сорбента практически не меняется в процессе адсорбции. С другой стороны, если Д [Р] не очень мало по отношению к )р[А1]о, линейная зависимость величины адсорбции от pH вс еще сохраняется, но для определения тангенса угла наклона необходимо ввести коэффициент, характеризующий обмен ионов 0Н на эквивалентное количество сорбированного фосфата. Это предположение было проверено исследованием изменения количества адсорбированного фосфата из растворов с исходным мольным отношением алюминия к фосфату, равным 10. Результаты изучения адсорбции фосфата алюминия на гидроксиде алюминия приведены на рис. 4.5 и в табл. 4.3. [c.56]

По прямым, выражающим логарифмическую зависимость константы скорости от концентрации HF (рис. 3), вычислен порядок реакции, равный тангенсу угла наклона с учетом коэффициента масштабности [25]. Определенный указанным способом порядок по HF для реакции алкилирования пропиленом хлорбензола, моноизопропилхлорбензола и диизопропилхлорбензола, соответственно, равен 0,20 0,18 и 0,27. При алкилировании хлорбензола н. бутиленом величина порядка реакции по HF равна 1,25, а при алкилировании изобутиленом 1,32. Судя по близким величинам порядка реакции по HF для процесса алкилирования хлорбензола, его моно- и диал-килзамещенных, введение изопро-пильных радикалов на всех ступенях замещения протекает по одному механизму. В отличие от HF, хлористый алюминий может давать различные по своей активности комплексы с исходными и конечными продуктами [26] и менять порядок реакции в зависимости от состава среды [27]. [c.32]

Как видно из приведенных выше данных, статистическая механика и теория скоростей реакций дают теоретическую базу для рассмотрения термодинамики и кинетики твердого тела. Теория справедлива не только для твер дых тел стехиометрического состава, но может быть распространена без особых затруднений на нестехиометрические твердые тела. Теория является точной, поскольку может быть рассчитан трансмиссионный коэффициент В связи с этим интересно рассмотреть следующий расчет Гиршфёльдера и Вигнера [28]. Рассмотрим адиабатную реакцию, в которой система исходных веществ и продуктов реакции находится в тепловом равновесии, поэтому через вершину энергетического барьера в каждом направлении будет перемещаться одинаковое число тивных комплексов. Предположим, что А — число систем, переходящих в единицу времени в активное состояние непосредственно И8 первоначального состояния, ж В — число систем, переходящих в единицу времени в активное состояние прямо из конечного состояния. Далее предположим, что р и — вероятности отклонения от процессов начало—конец и конец—начало соответственно. Результирующая картина изобран ена на рис. 28 при допущении, что вероятность перехода не зависит от числа систем, уже пересекших барьер. Общее число пересечений в прямом направлении (т. е. слева направо) равно [c.98]

На основании изложенного можно считать, что адсорбция водорода на таком полупроводниковом окисле /ьтипа. как окис1> 1щнка. происходит с прямым или не прямым переносом электрона на свободный донорный уровень с образованием относительно слабой, но химически активной связи, типа водородной. Возросшая заселенность донорных уровней компенсируется последующей ионизацией посредством термического переброса электронов в зону проводимости. Квазиуровень Ферми донорных состояни смещается по нан])авлению к зоне проводимости, что выражается в уменьшении температурного коэффициента процесса проводимости. По существу эта концепция весьма сходна с постулатом об образовании ионов карбония нри адсорбции углеводородов, но ее преимущество заключается в том, что она облегчает более подробное рассмотрение основных аспектов явлений. [c.289]

Непрерывное изменение активной поверхности в процессе электролиза оказывает влияние на форму поляризационных кривых и лишает строгого смысла определяемых на основании этих кривых величин кинетических параметров электродного процесса. Как видно из данных, приведенных на рис. 13, такие параметры можно приближенно определить лишь на основании касательной прямой. Этим способом были рассчитаны предлогарифмический коэффициент Ъ = =0,10 в, коэффициент переноса а = 0,59, ток обмена = 3,0- 10" а см . Если же расчетным путем получить кривую только химической поляризации (кривая2на рис. 13), то определенные аналогичным способом величины кинетических параметров значительно меняются Ь = 0,064, а = 0,92, о = 9,1-10 а/см . [c.56]

Вместе с тем, изменение активной поверхности катода в процессе электролиза лишает точности определяемые на основании поляризационных измерений кинетические параметры электродного процесса — коэффициенты 6, а и ток обмена о- Как показали проведенные нами измерения, в ряде случаев на поляризационных кривых не проявляются прямолинейные участки при т] ВТ/Р, на основании которых можно определить указанные кинетические параметры. Определение этих параметров при помощи касательных прямых приводит к довольно произвольным величинам. Подтверждением влияния пассивирующей пленки па определяемые величины кинетических параметров могут служить данные, полученные другими исследователями [66], которые показывают, что величина тока обмена при электроосаждении меди из разбавленных цианистых растворов, содержащих большой избыток цианистого калия, зависит от способа проведения поляризационных измерений. Так, при снятии поляризационных кривых стационарным методом о = 9 мкакм , а в случае применения двойных импульсов г о > 10 ма см . [c.133]

Для границ раздела газ - жидшсть и жидкость - жидкость можно экспериментально определить зешисимость поверхностного натяжения (или межфазного натяжения) от концентрации. Напри мер, зависимость у / С для границы раздела системы водный раствор неорганического электролита — газ имеет вид прямой с очень небольшим наклоном (рис. 4.17, а), а для границы системы водный раствор полярного органического соединения - газ имеет вид 1фи-вой со значительным отрицательным наклоном (рис. 4.17, б, в). Первый процесс, соответствующий отрицательным значениям Г, называют отрицательной адсорбцией. Вещества, которым при малых концентрациях соответствуют большие значения Г (как на рис. 4.17, в), называют поверхностно-активными. В этом случае при концентрациях, превышающих определенную величину (так называемую критическую концентрацию мицеллообразования, ККМ, о которой мы будем говорить в разд. 2 гл. 6), у остается почти постоянной. Если рассматриваются растворы ионных поверхностно-активных веществ с неорганическими солями, в уравнения (4.11) и (4.20) перед членом КТ вводят коэффициент, близкий к 2. Для классического поверхностно-активного агента (водный раствор додецилсульфа та натрия с 0,1 М ЛаО) кривая у - Ье С при низких концентрациях (2 10 10 М) обращается в прямую с наклоном Дy,/ДЬg С = - 24 мН/м. Рассчитывая Г по уравнению (4.20), полу- [c.98]

СБ0ис1 ва изделий из полимеров, прямо не влияют па термостойкость полимеров. Однако, если скорость процессов деструкции определяется диффузией активных продуктов в материал или диффузией продуктов распада из полимера, когезионные межмолекулярные взаимодействия (или просто когезионные взаимодействия), влияя на коэффициенты диффузии молекул в полимерной среде, определяют скорость разрушения материала. При переходе от эластомеров к жесткоцепным кристаллическим полимерам коэффициенты диффузии низкомолекулярных соединений изменяются на несколько порядков. Зависимость свойств полимерных материалов от величины межмолекуляриых взаимодействий хорошо известна. Так, расчет удельной мольной когезии на фрагмент цепи полимера длиной 5 А, показывает [32], что эта величина изменяется от 4—8 кДж/моль (1—2 ккал/моль) для эластомеров до 8—21 кДж/моль (2—5 ккал/моль) для жесткоцепных полимеров. Удельная когезия, превышающая 21 кДж/моль (5 ккал/моль), характерна для кристаллических полимеров, С увеличением межмолекулярной когезии возрастает прочность. Известно [17], что модуль Юнга для различных полимеров коррелирует с величиной удельной когезии. Таким образом, если рассматривать один и тот же полимер, справедливо утверждение, что материал на его основе может эксплуатироваться более длительное время при увеличении удельной энергии когезии (межмолекулярной когезии), т, е. степени кристалличности. [c.28]

Совершенно белый пигмент не должен иметь поглощения в видимой области спектра и должен обладать высоким коэффициентом преломления, обусловливающим сильное светорассеяние. На практике белые пигменты, как правило, частично поглощают видимый свет. Двуокись титана может быть приготовлена в двух формах в анатазной и рутильной кристаллической модификациях. У рутильной формы более высокий коэффициент преломления, но она HMeef полосу поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Эта полоса простирается на видимую область и является причиной кремового оттенка рутильной модификации. Кристаллическая структура обеих модификаций была исследована было также рассмотрено влияние дефектов решетки на поглощение света. Поглощение ультрафиолетового света белыми пигментами в основном определяет фотохимическую активность и, следовательно, техническую характеристику пигментов. Это справедливо для двуокиси титана и для окиси цинка, приготовленных как в прямых, так и в косвенных процессах, а также для сульфида цинка, который может быть получен в виде цинковой обманки или вюрцита. [c.60]

Линейная зависимость типа / получается в случае мезопористых силикагелей с постоянной удельной поверхностью. Полунериод обмена определяется из углового коэффициента прямой. Если количество фаз известно, то по полу-периоду определяется скорость обмена. Активные угли и цеолиты дают кривую тина II [2,3]. В этом случае брутто-процесс обмена можно считать суммой процессов, протекающих в различных норах с различными скоростями. Если скорости этих отдельных процессов резко различаются, то брутто-кривая обмена может быть разделена на составляющие. Баланс массы и баланс интенсивностей, составленные по непосредственным экспериментальным данным для кривых тина II, дают возможность вычислять величины обменных емкостей, относящихся к каждому частичному процессу. Результат такого расчета можно назвать кинетическим распределением нор . [c.97]

Поскольку имеется только одна реакция, обеспечивающая энергией транспорт, скорости потребления и производства метаболитов связаны стехиометрически. Поэтому для описания скорости метаболизма можно взять любой из этих процессов, если только сродство выражено соответствующим образом (см. приложение к этой главе). Таким образом, мы можем считать, например, что Уг является скоростью потребления О2. В этом случае, так как /гЛ представляет собой скорость производства свободной энергии, сродство А мон<ет быть выражено как отрицательное изменение свободной энергии метаболической реакции на моль потребляемого О2. В случае активного транспорта вход /гА должен быть положительным, в то время как выход —/+Х+ может быть любого знака. В определении полярности реакции имеется некоторая степень произвола. Мы примем, что /г и А больше нуля для Х+ = 0. Тогда 1+г > о, а Л+г < О, и в этом случае сопряжение будет положительным. Из положительности диссипативной функции следует, что прямые феноменологические коэффициенты (/.+ и или / + и / ) должны быть больше нуля. [c.123]

Семеновым и его сотрудниками было показано, что п огромном большинстве всех практически важных случаев опытные факты подтверждают расчеты, основанные на представлении о том, что преобладает диффузия одного активного центра ттад другими. Соответствующее дифференциальное уравнение было решено сначала дли крайнего случаи большого коэффициента рекомбинации у стенки, когда концентрации там считается равной нулю (так называемая диффузионная область процесса рекомбинации) [41. В дальнейшем Семеновым [5] было получено общее решение этого уравнения для любых значений коэффициента рекомбинации, объяснившее ряд разнообразных экспериментальных данных, в том числе опыты Бирон и Налба[1дяна [б], являющиеся прямым доказательством сущестБОвання наряду с диффузионной областью кинетической области обрыва цепей на стенках, когда скорость рекомбинации на стенках определяется не коэффициентом диффузии, а только константой скорости гетерогенной рекомбинации. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология