Продукты поликонденсации аминокарбоновых кислот

Продуктом поликонденсации аминокарбоновых кислот является поликапролактам, который может содержать в небольших количествах низкомолекулярные соединения (мономеры, димеры и тримеры). [c.107]

Как уже указывалось (см. раздел 1.1), в литературе сравнительно давно имелись указания на возможность образования полимерных продуктов из со-аминокарбоновых кислот (при нагревании этих кислот выше температуры плавления). Установлено, что для осуществления поликонденсации аминокарбоновые кислоты должны содержать не менее пяти метиленовых групп. В противном случае [c.40]

Полиамидные волокна представляют собой один из двух важнейших видов синтетических волокон. Их подразделяют на волокна из полимеров типа АВ (34), которые можно рассматривать как продукты полимеризации со-аминокарбоновых кислот, и волокна из полимеров типа ААВВ (35), образующихся при поликонденсации диаминов, с дикарбоновыми кислотами. Кроме того, возможно получение сополимеров, содержащих структурные фрагменты обоих типов. [c.317]

При отверждении полимера происходит сшивание макромолекул за счет реакций функциональных групп. Это — процесс необратимый. Отверждение мочевиноформальдегидных смол производится обычно при помощи катализаторов, в качестве которых могут быть использованы различные вещества как кислого, так и основного характера. Кроме катализаторов отверждения, перечисленных в предыдущем обзоре [2], описано применение тетрахлорфталевой кислоты и ее ангидрида [65], эфиров аминокарбоновых кислот [310], галогенированных альдегидов или нитрилов [311], катионных кислот (продукты частичной 50%-ной нейтрализации сильными кислотами органических оснований) [312] и некоторые другие [63, 64, 313, 314]. Они эффективно катализируют отверждение смол при обычной температуре только при малом содержании или при отсутствии воды. Аммонийные соли различных органических и неорганических кислот действуют двояким образом взаимодействуя с формальдегидом, они образуют гексаметилентетрамин и соответствующую кислоту, изменяющую кислотность среды. С другой стороны, связывая формальдегид, они также углубляют степень поликонденсации (смолы на стадии С всегда содержат меньше формальдегида, чем на стадии В) [254]. Однако отверждение можно производить и без катализаторов нагреванием реакционной смеси, при помощи инфракрасного облучения, а также механическими методами [2, 315—317]. [c.203]

Способ производства гидрофильных высокополимерных продуктов полимеризации и поликонденсации типа полиамидов, которые при повышении температуры переходят из набухающего в водорастворимое состояние, отличающийся тем, что смесь пентаметилендиамина или его высших гомологов и адипиновой кислоты или ее высших гомологов конденсируют совместно с галоидангидридами и-аминокарбоновых кислот, содержащими самое большее [c.118]

Когда в последующем изложении будет говориться о найлоне и перлоне, следует принять во внимание, что слово найлон до настоящего момента в основном относится к продуктам поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов, а перлон —к текстильному сырью и изделиям из полимеров е-аминокапроновой кислоты, ее производных или гомологов и из диизоцианатов и вторичных спиртов эти полимеры известны под названием полиуретанов . Для различия раньше продукт из лактама г-аминокапроновой кислоты назывался перлон Ь, полиуретан—перлон и и применяемые в Германии полимеры найлонового типа—перлон Т. В этой части книги перлоном называют полиамиды из аминокарбоновых кислот или диизоцианатов с дипервичными спиртами, а найлоном—полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов. [c.273]

Этот процесс рассматривается как гидролитическая полимеризация [10] капролактама в поликапроамид (поликапролактам). Продукты полимеризации лактамов идентичны продуктам поликонденсации соответствующих йз-аминокарбоновых кислот. Так, поликапролактам можно рассматривать одновременно и как продукт поликоиденсации е-аминокапроновой кислоты, образовавшейся при предварительном гидролизе капролактама [c.667]

Способ производства гидрофильных высокополимерных продуктов полимеризации и поликонденсации типа полиамидов, которые при повышении температуры переходят из набухающего в воде состояния в водорастворимое. Способ отличается тем, что ы-аминокарбоновую кислоту, по крайней мере, с 4 атомами углерода между NHj- и СООН-группами конденсируют совместно с га-лоидангидридами м-аминокарбоновых кислот, содержащих не больше 3 атомов углерода между NHj- и СООН-группами. [c.103]

Полиамиды получают аналогично полиэфирам из аминокарбоновых кислот или их лактамов или из дикарбоновых кислот и диаминов, причем в последнем случае исходным продуктом для поликонденсации служит соль дикарбоновой кислоты и диамина — вещество с точно эквивалентным соотношением компонентов и строго определенной температурой плавления. Например [c.35]

Термическая реакция поликонденсации может быть прекращена на любой ее стадии, поскольку образующиеся продукты реакции вполне устойчивы. Для прекращения поликонденсации на требуемой стадии в технике широко используют добавки специальных веществ (стабилизаторов). Но, с другой стороны, эта особенность реакций поликонденсации обусловливает требование, чтобы при синтезе полиамидов из двух компонентов (диамин + дикарбоновая кислота) соотношение их было строго эквивалентным. Это условие выполняется при использовании в производственной практике в качестве исходных продуктов солей диаминов и дикарбоновых кислот. Применение в качестве мономера чистых со-аминокарбоновых кислот также позволяет избежать неконтролируемого прекращения роста цепи, так как в этих случаях реагирующие между собой функциональные группы имеются в эквивалентных количествах. [c.27]

По химическому составу продукты полимеризации лактамов идентичны соединениям, получающимся поликонденсацией соответствующих со-аминокарбоновых кислот ). [c.27]

Свободные (о-аминокарбоновые кислоты только сравнительно недавно приобрели практическое значение как исходные материалы для получения полиамидных волокон. Ранее было установлено, что одна из наиболее приемлемых в техническом отношении аминокарбоновых кислот, используемых для получения полиамидов, 8-аминокаироновая кислота, может быть значительно легче очищена путем превращения в лактам. Кроме того, наиболее простым методом ее получения являлся также синтез через промежуточное образование лактама. В то же время капролактам непосредственно используют в промышленном масштабе для синтеза поликапроамида (дедерон, перлон). Поэтому практическое значение приобрели главным образом две со-аминокарбоновые кислоты—11-аминоундекановая и оэ-аминоэнантовая. Полиамидные волокна, полученные из продуктов поликонденсации этих аминокислот, производятся во Франции (рильсан) [60] и в СССР (энант) [6П ). [c.45]

Уже в цитированных ранее работах Габриэля и Маасса, Манассе и Брауна (часть I, раздел 1.1) было показано, что со-аминокарбоно-вые кислоты могут быть превращены в полимерные соединения (полиамиды) простым нагреванием. Систематические исследования, проведенные Карозерсом, подтвердили этот вывод. Однако если 7-аминоэнантовая кислота и, как правило, все алифатические аминокарбоновые кислоты с числом Hg-rpynn в молекуле больше пяти при нагревании без доступа воздуха образуют соответствующие полиамиды с выходом около 100%, то е-аминокапроновая кислота, представляющая особый интерес, является исключением, так как продукт ее поликонденсации содержит около 10% водорастворимых циклических низкомолекулярных соединений — моно- [c.131]

Естественно, возникает вопрос о причинах образования лактама в процессе полимеризации. В известной мере этот факт можно удовлетворительно объяснить с помощью теории напряжения Байера, Саксе и Мора [135]. Согласно этой теории, при образовании трех- и четырехчленных циклических соединений возникают напряжения, которые уменьшаются при переходе от трехчленных к четырехчленным циклам и практически полностью исчезают для пятичленных циклов. Шестичленные циклы, как известно, тоже не имеют внутренних напряжений. На основе этой теории можно объяснить, почему такие ю-аминокарбоновые кислоты, из которых при отщеплении воды легко образуются пяти- или шестичленные циклические системы (например, у-аминомасляная и б-аминовале-риановая кислоты), при попытке осуществить их поликонденсацию количественно переходят в соответствующие лактамы (бутиролактам и валеролактам). На основании теории напряжения можно сделать вывод, что неплоскостные семи-, восьми- и девятичленные циклы и т. д. также могут быть ненанряженными. Поэтому можно было бы ожидать, что соответствующие оз-аминокарбоновые кислоты будут образовывать не продукты поликонденсацни, а соответствующие циклические соединения (лактамы). Интересно, что в действительности этого не происходит. Уже Карозерс в своих фундаментальных исследованиях установил, что при наличии в цепи более пяти СНг-групп образуются с хорошим выходом продукты поликонденсации. [c.233]

Параллельно с работами на фирме Дюпон в Германии велись интенсивные исследования по получению волокон на основе аминокарбоновых кислот и их лактамов, закончившиеся созданием волокна перлон на основе поли-е-капроамида. Впервые поли-е-капроамид был получен в 1899 г. Габриэлем и Маасом [2] при поликонденсации е-ами-нокапроновой кислоты. Однако практическое значение этот продукт получил только в результате работ немецкого химика Шлака, который в 1938 г. открыл [3], что е-капролактам при нагревании с водой способен полимеризоваться и давать волокнообразующий полимер. На основе этого полимера в конце 1939 г. в Германии на заводе в г. Лих-тенберге было начато опытное производство волокна перлон. [c.9]