Поликонденсация аминокарбоновой кислоты

Полиамиды образуются также при поликонденсации аминокарбоновых кислот. Наприм вр, со-аминоэнантовая кислота служит для производства синтетического волокна энант (найлона 7) [c.279]

Термопластичный материал, получаемый поликонденсацией аминокарбоновых кислот, диаминов и дикарбоновых кислот и полимеризацией Е-лак-тамы. Цвет от белого и желтого до светло-коричневого [c.14]

Как уже указывалось (см. раздел 1.1), в литературе сравнительно давно имелись указания на возможность образования полимерных продуктов из со-аминокарбоновых кислот (при нагревании этих кислот выше температуры плавления). Установлено, что для осуществления поликонденсации аминокарбоновые кислоты должны содержать не менее пяти метиленовых групп. В противном случае [c.40]

Продуктом поликонденсации аминокарбоновых кислот является поликапролактам, который может содержать в небольших количествах низкомолекулярные соединения (мономеры, димеры и тримеры). [c.107]

Одни полиамиды характеризуются тем, что структурные фрагменты макромолекулы и структурные единицы мономера совпадают. Полимеры такого рода получают либо полимеризацией с раскрытием цикла, либо поликонденсацией со-аминокарбоновых кислот. Наибольшее значение имеет полиамид б(поли-е-капроамид), который получают полимеризацией с раскрытием цикла из е-капролактама при 250—260 °С в качестве инициатора используют воду. [c.726]

Полиамидные волокна представляют собой один из двух важнейших видов синтетических волокон. Их подразделяют на волокна из полимеров типа АВ (34), которые можно рассматривать как продукты полимеризации со-аминокарбоновых кислот, и волокна из полимеров типа ААВВ (35), образующихся при поликонденсации диаминов, с дикарбоновыми кислотами. Кроме того, возможно получение сополимеров, содержащих структурные фрагменты обоих типов. [c.317]

Поликонденсация, в которой участвуют бифункциональные мономеры, называется линейной. Примером может служить образование полиамидов из аминокарбоновых кислот или из диаминов и дикар-боновых кислот и их производных. Например, [c.364]

При отверждении полимера происходит сшивание макромолекул за счет реакций функциональных групп. Это — процесс необратимый. Отверждение мочевиноформальдегидных смол производится обычно при помощи катализаторов, в качестве которых могут быть использованы различные вещества как кислого, так и основного характера. Кроме катализаторов отверждения, перечисленных в предыдущем обзоре [2], описано применение тетрахлорфталевой кислоты и ее ангидрида [65], эфиров аминокарбоновых кислот [310], галогенированных альдегидов или нитрилов [311], катионных кислот (продукты частичной 50%-ной нейтрализации сильными кислотами органических оснований) [312] и некоторые другие [63, 64, 313, 314]. Они эффективно катализируют отверждение смол при обычной температуре только при малом содержании или при отсутствии воды. Аммонийные соли различных органических и неорганических кислот действуют двояким образом взаимодействуя с формальдегидом, они образуют гексаметилентетрамин и соответствующую кислоту, изменяющую кислотность среды. С другой стороны, связывая формальдегид, они также углубляют степень поликонденсации (смолы на стадии С всегда содержат меньше формальдегида, чем на стадии В) [254]. Однако отверждение можно производить и без катализаторов нагреванием реакционной смеси, при помощи инфракрасного облучения, а также механическими методами [2, 315—317]. [c.203]

Способ получения высокополимерных веществ, отличающийся тем, что <и-аминокарбоновые кр]Слоты, по крайней мере, с 5 атомами углерода, или их производные, способные к поликонденсации, например ангидриды, галоидо-ангидриды, лактамы, амиды кислот, эфиры и т. д., сплавляют при нормальном, повышенном или пониженном давлении с аминокарбоновыми кислотами, содержащими ароматический остаток кроме того, атом азота в них должен быть отделен от СО-группы цепью, состоящей не более чем из 4 атомов углерода. [c.103]

Способ производства гидрофильных высокополимерных продуктов полимеризации и поликонденсации типа полиамидов, которые при повышении температуры переходят из набухающего в водорастворимое состояние, отличающийся тем, что смесь пентаметилендиамина или его высших гомологов и адипиновой кислоты или ее высших гомологов конденсируют совместно с галоидангидридами и-аминокарбоновых кислот, содержащими самое большее [c.118]

Соединения С9, Сц и С13 получили значение в связи с тем, что удалось гидролизовать трихлорметильную группу до карбоксильной, а концевой атом хлора заменить на аминогруппу. Полученные таким образом со-аминокарбоновые кислоты могут вступать в реакции поликонденсации и давать полиамиды с отличными потребительскими качествами. [c.626]

Поликонденсация бис(о-аминокарбоновых) кислот с дихлорангидридами кислот [c.986]

Таким образом, согласно первой формулировке, образование полиамидов из со-аминокарбоновых кислот или из диаминов и дикарбоновых кислот представляет собой типичную реакцию поликонденсации, в то время как образование поликапроамида из капролактама [c.24]

Поликонденсация со-аминокарбоновых кислот с числом СНа-групп более пяти позволяет получить без особых затруднений полиамиды, которые могут быть использованы для формования волокон (естественно, при применении достаточно чистых мономеров). Поликонденсацию проводят при нагревании до температуры несколько более высокой, чем температура плавления полиамида. [c.41]

Полиамиды могут быть также получены из хлор гидратов хлор-ангидридов ю-аминокарбоновых кислот [64] путем использования рассмотренного уже метода поликонденсации на границе раздела фаз (см. раздел 2.2.1). Этот метод позволил синтезировать полиамид [c.45]

Поликонденсация диаминов и дикарбоновых кислот и (О-аминокарбоновых кислот [c.125]

Поликонденсацию ш-аминокарбоновых кислот можно также проводить в автоклавах под давлением по описанной выше схеме. [c.128]

Полиа.миды получают поликонденсацией диаминов и дикарбоновых кислот или о)-аминокарбоновых кислот. Структуру их часто определяют формулами, которые различаются числом атомов углерода, расположенных в цепи между двумя атомами азота [c.315]

Поликонденсация аминокарбоновых кислот, содержащих гетероатомы, описана также Дерром, Боком и Траутманом [1968]. Синтезу подобного рода аминокарбоновых кислот посвящены па- [c.175]

Карозерс установил возможность поликонденсации аминокарбоновых кислот, например г-аминокапроновой кислоты. После ряда неудачных опытов он пришел к заключению, что капролак-там не полимеризуется. Решение проблемы полимеризации кз-пролактама является заслугой П. Шлака. Так появилось в Германии волокно перлон. Капролактам полимеризуется бе отщепления воды. Его получают непрерывным процессом из цик- [c.430]

Однако более целесообразно (и с экономической точки зрения более правильно) осуществлять поликонденсацию аминокарбоновых кислот по непрерывной схеме, используя их высокую скорость поликонденсации. Процесс может в этом случае проводиться в трубе НП аналогично непрерывной полимеризации капролактама (см. часть II, раздел 1.4). В настоящее время данные об условиях поликонденсации аминокарбоновых кислот крайне отрывочны. Используемые в промышленности полиамиды на их основе (рильсан из 11 -аминоундекановой кислоты и энант из со-аминоэнантовой кислоты), по-видимому, получают непрерывной поликонденсацией. [c.128]

На рис. 111 показано изменение коэффициента полимеризации полиамидов, обнаруженное Шовелем для поликонденсации аминокарбоновых кислот 11-амино- [c.188]

В промышленности найлон получают, используя аминокарбоновые кислоты, например адипиновую (бутандикарбоновую) кислоту— OOH( Hj)4 OOH путем ее совместной поликонденсации с диаминами. В производстве же капрона исходят из реакции полимеризации некоторых производных аминокислот (лакта-мов — со-аминокислот). [c.280]

Этот процесс рассматривается как гидролитическая полимеризация [10] капролактама в поликапроамид (поликапролактам). Продукты полимеризации лактамов идентичны продуктам поликонденсации соответствующих йз-аминокарбоновых кислот. Так, поликапролактам можно рассматривать одновременно и как продукт поликоиденсации е-аминокапроновой кислоты, образовавшейся при предварительном гидролизе капролактама [c.667]

Аминокарбоновые кислоты при нагревании образуют б-лактамы (производные пиперидопа-2), в то время как е-аминокислоты и аминокислоты с более дальним взаимным расположением функциональных групп превращаются путем поликонденсации в полиамиды (см. раздел 3.9). О получении е-капролактама см. раздел 2.3.5. [c.505]

Синтез полиамидных волокнообразующих полимеров осуществляют с помощью следующих реакций поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов (найлон-6 и найлон-610) поликонденсации лактамов (найлон-6, найлон-3 и найлон-12) поликонденсации со-аминокарбоновых кислот, содержащих более четырех метиленовых групп (найлон-11). [c.332]

Способ производства гидрофильных высокополимерных продуктов полимеризации и поликонденсации типа полиамидов, которые при повышении температуры переходят из набухающего в воде состояния в водорастворимое. Способ отличается тем, что ы-аминокарбоновую кислоту, по крайней мере, с 4 атомами углерода между NHj- и СООН-группами конденсируют совместно с га-лоидангидридами м-аминокарбоновых кислот, содержащих не больше 3 атомов углерода между NHj- и СООН-группами. [c.103]

Способ производства замещенных полиамидов основного характера, отличающийся тем, что пригодные для образования полимерных линейных полиамидов аминокарбоновые кислоты или их производные, например эфиры, формильные соединения, уретаны и, особенно, лактамы или диамины и дикарбоновые кислоты, или их подобным образом реагирующие производные, в чистом виде или вместе с ранее названными аминокарбоновыми кислотами, нли их производными, диаминами и дикарбоновыми кислотами, конденсируют с линейными или разветвленными полиамидами. Эти полиамиды должны обладать одной группой или образовывать при нагревании, по крайней мере, одну группу, пригодную для поликонденсации с полиамидообразующими веществами, особенно с их карбоксильными группами. [c.105]

Когда в последующем изложении будет говориться о найлоне и перлоне, следует принять во внимание, что слово найлон до настоящего момента в основном относится к продуктам поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов, а перлон —к текстильному сырью и изделиям из полимеров е-аминокапроновой кислоты, ее производных или гомологов и из диизоцианатов и вторичных спиртов эти полимеры известны под названием полиуретанов . Для различия раньше продукт из лактама г-аминокапроновой кислоты назывался перлон Ь, полиуретан—перлон и и применяемые в Германии полимеры найлонового типа—перлон Т. В этой части книги перлоном называют полиамиды из аминокарбоновых кислот или диизоцианатов с дипервичными спиртами, а найлоном—полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов. [c.273]

Влияние строения бифункциональных соединений на направление реакции показано в табл. 12 на примере амино- и оксикар-боновых кислот. Следует отметить, что за исключением б-валериа-новых кислот способность оксикарбоновых и аминокарбоновых кислот к циклизации и поликонденсации одинакова. [c.75]

Полиамиды получают аналогично полиэфирам из аминокарбоновых кислот или их лактамов или из дикарбоновых кислот и диаминов, причем в последнем случае исходным продуктом для поликонденсации служит соль дикарбоновой кислоты и диамина — вещество с точно эквивалентным соотношением компонентов и строго определенной температурой плавления. Например [c.35]

Полибенз-3,1-оксазиноны-4 получают поликонденсацией ароматических бис(о-аминокарбоновых) кислот с дихлорангидридами дикарбоновых кислот. Они характеризуются исключительно высокой гидролитической стойкостью. Полимеры устойчивы на воздухе до 400 °С и в инертной среде до 450 °С. Полибеизоксазиноны могут быть использованы для изготовления высокотермостойкой электроизоляционной пленки. [c.986]

Термическая реакция поликонденсации может быть прекращена на любой ее стадии, поскольку образующиеся продукты реакции вполне устойчивы. Для прекращения поликонденсации на требуемой стадии в технике широко используют добавки специальных веществ (стабилизаторов). Но, с другой стороны, эта особенность реакций поликонденсации обусловливает требование, чтобы при синтезе полиамидов из двух компонентов (диамин + дикарбоновая кислота) соотношение их было строго эквивалентным. Это условие выполняется при использовании в производственной практике в качестве исходных продуктов солей диаминов и дикарбоновых кислот. Применение в качестве мономера чистых со-аминокарбоновых кислот также позволяет избежать неконтролируемого прекращения роста цепи, так как в этих случаях реагирующие между собой функциональные группы имеются в эквивалентных количествах. [c.27]

По химическому составу продукты полимеризации лактамов идентичны соединениям, получающимся поликонденсацией соответствующих со-аминокарбоновых кислот ). [c.27]

В качестве мономеров вместо свободных аминокарбоновых кислот могут быть использованы их эфиры, формилпроизводные [55] или уретаны [56]. Выше указывалось на идентичность строения и свойств полиамидов, полученных при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты и полимеризации капролактама. При поликонденсации е-аминокапроновой кислоты устанавливается равновесие между полимером и низкомолекулярными циклическими соединениями (мономерным лактамом, циклическими олигомерами — ди-, три-, тетрамерами). Соотношение между этими компонентами зависит от температуры, однако выход полимера никогда не достигает 100%. При проведении поликонденсации при 250° выход полимера составляет около 90%. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже (часть II, раздел 1.5.1). [c.42]

Свободные (о-аминокарбоновые кислоты только сравнительно недавно приобрели практическое значение как исходные материалы для получения полиамидных волокон. Ранее было установлено, что одна из наиболее приемлемых в техническом отношении аминокарбоновых кислот, используемых для получения полиамидов, 8-аминокаироновая кислота, может быть значительно легче очищена путем превращения в лактам. Кроме того, наиболее простым методом ее получения являлся также синтез через промежуточное образование лактама. В то же время капролактам непосредственно используют в промышленном масштабе для синтеза поликапроамида (дедерон, перлон). Поэтому практическое значение приобрели главным образом две со-аминокарбоновые кислоты—11-аминоундекановая и оэ-аминоэнантовая. Полиамидные волокна, полученные из продуктов поликонденсации этих аминокислот, производятся во Франции (рильсан) [60] и в СССР (энант) [6П ). [c.45]

Принцип непрерывной полимеризации при атмосферном давлении мономеров, образующих полиамиды, характеризуется, по определению Людевига, тем, что один или несколько мономеров, из которых синтезируют полиамид, в твердом, растворенном или, при применении капролактама, в расплавленном состоянии непрерывно вводят через дозирующие устройства в нагретую до высокой температуры трубу, в которой в присутствии соответствующих веществ и без применения повышенного или пониженного давления осуществляется процесс полимеризации или поликонденсации. По достижении требуемого молекулярного веса образовавшийся полимер непрерывно удаляют из реакционной трубы и перерабатывают обычным способом в волокна, щетину, пленку и т. д. [3]. Основанием для применения этого способа полимеризации капролактама был факт, установленный Людевигом в 1939 г. в присутствии небольших количеств соединений, отщепляющих при поликонденсации воду, например со-аминокарбоновых кислот или солей диаминов и дикарбоновых кислот ( активаторов ), из капролактама в течение нескольких часов при нормальном давлении может быть получен высокомолекулярный полиамид, пригодный для формования из него волокна. При большей продолжительности реакции капролактам может [c.94]

Уже в цитированных ранее работах Габриэля и Маасса, Манассе и Брауна (часть I, раздел 1.1) было показано, что со-аминокарбоно-вые кислоты могут быть превращены в полимерные соединения (полиамиды) простым нагреванием. Систематические исследования, проведенные Карозерсом, подтвердили этот вывод. Однако если 7-аминоэнантовая кислота и, как правило, все алифатические аминокарбоновые кислоты с числом Hg-rpynn в молекуле больше пяти при нагревании без доступа воздуха образуют соответствующие полиамиды с выходом около 100%, то е-аминокапроновая кислота, представляющая особый интерес, является исключением, так как продукт ее поликонденсации содержит около 10% водорастворимых циклических низкомолекулярных соединений — моно- [c.131]

Естественно, возникает вопрос о причинах образования лактама в процессе полимеризации. В известной мере этот факт можно удовлетворительно объяснить с помощью теории напряжения Байера, Саксе и Мора [135]. Согласно этой теории, при образовании трех- и четырехчленных циклических соединений возникают напряжения, которые уменьшаются при переходе от трехчленных к четырехчленным циклам и практически полностью исчезают для пятичленных циклов. Шестичленные циклы, как известно, тоже не имеют внутренних напряжений. На основе этой теории можно объяснить, почему такие ю-аминокарбоновые кислоты, из которых при отщеплении воды легко образуются пяти- или шестичленные циклические системы (например, у-аминомасляная и б-аминовале-риановая кислоты), при попытке осуществить их поликонденсацию количественно переходят в соответствующие лактамы (бутиролактам и валеролактам). На основании теории напряжения можно сделать вывод, что неплоскостные семи-, восьми- и девятичленные циклы и т. д. также могут быть ненанряженными. Поэтому можно было бы ожидать, что соответствующие оз-аминокарбоновые кислоты будут образовывать не продукты поликонденсацни, а соответствующие циклические соединения (лактамы). Интересно, что в действительности этого не происходит. Уже Карозерс в своих фундаментальных исследованиях установил, что при наличии в цепи более пяти СНг-групп образуются с хорошим выходом продукты поликонденсации. [c.233]

Этот способ может представить значительно больший ннтерес, если вместо капролактама использовать со-аминокарбоновые кислоты. Так как температура плавления этих аминокислот выше температуры, при которой проводят поликонденсацию этого мономера, то теоретически можно провести поликонденсацию в твердой фазе. В литературе имеются указания [141] о возможности поликонденсации е-аминокапроновой кислоты в виде кусочков (например, таблеток) при температуре 180—190°. Образующийся полимер непосредственно может быть использован для формования волокна. Этот способ, однако, не проверен на производстве, так как е-аминокапроновая кислота не получается пока в промышленном масштабе. [c.236]

Поликонденсация бцс-(о-аминокарбоновых) кислот с дикарбоновыми кислотами приводит к образованию полибензоксазинонов но реакции [c.364]