Химическая полимеризации

В результате действия ионизирующих излучений на некоторые, вещества и смеси веществ могут протекать реакции, ведущие к -образованию технически важных продуктов. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров в результате сшивания, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окислов азота из воздуха и ряд других процессов. Особый интерес представляют цепные реакции под действием ионизирующего излучения. К таким реакциям относятся окисление углеводородов, их галоидирование, сульфоокисление, сульфохлорирование, полимеризация и др. [c.597]

Сравнение скоростей термохимической и радиационно-химической полимеризации показывает, что, начиная с 320°, воздействие радиационного облучения позволяет увеличить скорость полимеризации примерно в два раза. Доза облучения в этих опытах была 0,002 в/ч в 1 час. Выше этой температуры влияние облучения уменьшается и при 350° оно практически не сказывается. Ниже 320° радиационно-химическая реакция является преобладающей. [c.102]

Свойства масел, полученных радиационно-химической полимеризацией [c.106]

Радиационно-химическая полимеризация. Чистый стирол и стирол в различных растворителях были заполимеризованы под действием медленных нейтронов [23, 24], -лучей [25—29] и р-лучей [29, 30]. В случае нейтронов основное внимание было сосредоточено на способах образования и природе первичных частиц, образующихся из растворителя для полимеризации под действием 7- и р-излучений были получены более подробные кинетические данные. [c.80]

Рис. 8. Зависимость скорости радиационно-химической полимеризации стирола при 15° от концентрации мономера в различных растворителях К = уравнение (3.7)].

В общем случае, если не учитывать специфического влияния растворителя, радиационно-химическую полимеризацию стирола, по-видимому, можно рассматривать при помощи механизма, который был предложен на основании данных, полученных при изучении свободно-радикальной полимеризации, инициированной обычными средствами. Из данных о совместной полимеризации независима были получены доказательства свободно-радикальной природы радиационно-химической полимеризации [31, 32]. Строение радикальных осколков, инициирующих полимерные цепи, конечно, зависит от природы растворителя строение таких осколков, образующихся при радиационно-химической полимеризации чистого стирола, неизвестно. [c.83]

Радиационная полимеризация идет в более легких по сравнению с химической полимеризацией технологических условиях (при нормальной температуре, более низком давлении и т. д.). Полимеры, полученные при воздействии ионизирующего излучения, обладают более высокими физико-механическими свойствами вследствие отсутствия в них примесей катализатора и продуктов термического разложения, которые присущи полимерам, полученным обычными химическими способами. Такие полимеры, как и полимеры, полученные другими способами, характеризуются высокой молекулярной массой, достигающей тысяч и сотен тысяч единиц. Поэтому для процессов радиационной полимеризации, так же как для процессов радиационного модифицирования полимеров, целесообразно использовать понятие радиационно-технологического выхода процесса, определяемого как произведение радиационно-химического выхода реакции О на молекулярную массу продукта М [3]. [c.11]

В результате действия ионизирующего излучения на некоторые вещества и смеси веществ может протекать синтез технически важных веществ. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров, их сшивание, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окисей азота из воздуха й ряд других процессов. Многие из этих процессов, очевидно, широко войдут в практику многотоннажного производства. [c.135]

Закрывают нижний конец трубки и заполняют ее указанным выше раствором, не доходя 5 мм до края. Сверху тонко оттянутой пипеткой наносят слой воды толщиной 3 мм. При химической полимеризации гель застывает через 20—30 мин после приготовления рабочего раствора (20—25°С). Для фотополимеризации необходима экспозиция при сильном освещении в течение 30 мин. В том и в другом случае скорость полимеризации можно снизить, охлаждая рабочий раствор. Перед заполнением трубок рабочий раствор нужно дегазировать, для этого его выдерживают в вакууме при осторожном встряхивании. Эта мера позволяет избежать появления пузырьков в геле во время электрофокусирования. [c.325]

Выход линейно возрастает с концентрацией хлористого алюминия. В условиях радиационной полимеризации гексен-1 полностью превращается в полимер, который состоит из 30—36% тримеров и 63—70% гексамеров. При фотохимической полимеризации образуется 17,8% димеров, 47,2% тримеров и 35% гексамеров, при химической полимеризации преобладают димеры. [c.66]

Вместе с тем эти исследования показали, что кинетика процесса радиационной гетерогенной полимеризации значительно сложнее, чем кинетика химической полимеризации, поскольку на скорость [c.112]

Вычисление выходов радиационно-химической полимеризации как функции распределения источников. [c.373]

Считают, что образование стереорегулярных полимеров возможно и 10 радикальному механизму. Путем фото-химической полимеризации мет 1л-метакрилата при температуре ниже нуля получен кристаллический полиме-тилметакрилат. [c.78]

В спектре полиакрилонитрила, полученного радиационно-химической полимеризацией при низкой температуре, имеется полоса в области 2030 см , которая отнесена к кетенимино-группам [109, 247, 1490, 1492, 1768]. [c.278]

Схема установки для радиационно-химической полимеризации мономеров в текстильных изделиях плоской формы. [c.136]

Радиационно-химическая полимеризация [c.95]

Сер.хим.,1967, 7,1424-1428. Применение привитой радиационно-химической полимеризации для модификации носителей и адсорбентов в газовой хроматографии. [c.117]

В случае винилбутилового эфира фотохимическая и радиационно-химическая полимеризация как в отсутствие, так и в присутствии ССЬ в заметной степени не протекает. Однако в среде четыреххлористого углерода при облучении светом или -квантами возникает эффективная цепная радикальная реакция присоединения ССЬ к винилбутиловому эфиру. [c.87]

Радиационно-химическая полимеризация. Полимеризация метилметакрилата, индуцированная ядерным излучением, привлекла к себе внимание ряда исследователей. Шапиро [77, 78], использовавщий -излучение радия и Со в качестве инициирующего агента, наблюдал ускорение при полимериза-ции чистого мономера уже при глубине превращения > 2% даже в бензольном растворе наблюдалось возрастание [c.99]

Описаны некоторые типы химической полимеризации монопир-ролой, отличающихся только природой заместителей в положениях 2 и 5. Обработка 2- и 5-незамещенных пирролов соедине- [c.403]

Увеличение вязкости до процесса и в процессе желатинирования очевидно. Химическая полимеризация сопровождается медленно растущей коагуляцией, и наиболее грубые частицы обнаруживаются благодаря задержке понижения точки замерзания, о которой говорилось выше. Наконец, эти частицы вырастают до размеров, которые можно наблюдать под ультрамикроскопом. При желатинировании образуется типичная мицелляр-ная, ячеистая структура геля диаметр частиц равен 250—450 тц. Херд и Шаффер исследовали скорость желатинирования в зависимости от концентрации кремнезема Са и значения pH раствора. При постоянной температуре время твердения 2е почти линейно пропорционально обратному значению СД и lg 2 , представленное в зависимости от pH для золей с различными значениями С дает серию параллельных линий. Если надо выразить желатинирование с помощью уравнения химической кинетики, то оно может быть представлено в виде равенства (1х1й1=к(а — х) , пока неподдающегося объяснению. [c.250]

Механо-химическая полимеризация метакриламида в твердом состоянии изучена Каргиным с сотр. Полимеризация происходит при интенсивном механическом диспергировании ЫаС1, Ва504 или 5102 в среде твердого метакриламида. Диспергирование катализаторов в расплаве или в растворе метакриламида не вызывает полимеризацию. Предполагается, что в условиях опытов свобода перемещения молекул на поверхности твердых частиц близка к подвижности в момент фазового превращения, за счет чего и осуществляется быстрый безактива-ционный рост полимерных цепей. [c.31]

Исследование радиационно-химической полимеризации стирола в различных галоидных алкилах при —78° С показало, что в растворах стирола в галоидных алкилах полимеризация инициируется не только радикалами, но и положительнымп ионами, образующимися при радиолизе. В присутствии хинона идет только ионная полимеризация, протекающая с отрицательной энергией активации, равной —2,5 ккал/моль. Разность скоростей полимеризации стирола без хинона и с хиноном дает скорость радикальной полимеризации с энергией активации 6,5 ккал/моль [c.87]

Каргин и др. исследовали механо-химическую полимеризацию метакриламида в твердом состоянии при интенсивном механическом диспергировании ЫаС1, Ва304 или ЗЮг в среде твердого метакриламида. Авторы полагают, что в исследованных условиях свобода перемещения молекул на поверхности твердых частиц близка к подвижности в момент фазового превращения, за счет чего и осуществляется быстрый, безактивационный рост полимерных цепей. [c.734]

Рассмотрим применение уравнения (15) для радиационпо-химической полимеризации. Если снова предположить, что в системах, содержащих активные мономеры, доля нервичных радикалов, начинающих реакционные цепи, но зависит от концентрации мономера, то для скорости полимеризации получим уравнение [c.191]

Одновременно с осуществлением радиационной полимеризации гек-сенов проводили исследования по фотохимической и химической полимеризации. Во всех исследованиях в качестве катализатора использовался хлористый алюминий (х. ч.) в количестве 1—5%. Исследования проводились в кварцевых ампулах емкостью 30 мл при загрузке мономера [c.66]

Основные полосы в ЯМР ( F)-спектре показаны на рис. 4.44. Доля присоединений голова к голове составляет в выпускаемых в промышленном масштабе полимерах марки Кинар 301 10,4 % и Дайкин 8,7 % [469]. Доля присоединений типа голова к голове уменьшается только при радиационно-химической полимеризации винилиденфторида в твердом состоянии при температуре жидкого азота [461]. В полимерах, полученных при —78°С, содержание присоединений типа голова к голове такое же, как и в продуктах, выпускаемых в промышленном масштабе. [c.115]

При радиационно-химической полимеризации в газовой фазе [470] образуется преимущественно а-модификация. Кристаллизация из расплава при атмосферном давлении независимо от скорости охлаждения приводит к получению кристаллитов исключительно а-модификации. Кристаллизация осуществляется при 120—130 °С [480, 481]. Из таких растворителей, как хлорбензол, ДМФ, ацетон, смеси ацетон — амилацетат (3 1), поливинилиден-фторид также кристаллизуется в а-модификацию [477, 482]. [c.116]

За последние годы ортаяическая химия достигла значительных успехов в области полимеризационных и конденсационных процессов, которые лежат в основе производственного синтеза высокомолекулярных соединений (каучука, пластмасс и др.), а также в основе теории ме-тамо1рфизма и строения природного угольного вещества. При процессах химической полимеризации и конденсации происходит соединение отдельных одинаковых или различных молекул в сложные. Образование сложных молекул в процессе конденсации сопровождается выделением воды и других простых веществ, а иногда происходят и более глубокие превращения. Молекулы большинства высокомолекулярных веществ (природных и синтетических) имеют нитевидное строение. [c.10]

Например, в случае метасиликата натрия МагЗЮз химической полимеризации отвечает структура, состоящая из набора очень больших змеевидных цепочек [Ма+—5Юз —Na+]oo. Согласно В. В. Тарасову [22], при термической полимеризации здесь возникают кислородные мостики, соединяющие две группы [510 2 ] у соседних цепочек. При этом получаются дополнительные концевые группы —О- — Ка+ и тетраэдры 5104 с ослабленной связью, т. е. скрепленные с цепочкой только одним атомом кислорода, а не двумя. [c.76]

Х 13,РазраЙотиа теоретических основ радиационно-химической полимеризации полиэфирных и полиэфиракрилатных смол и процессов получения стеклопластиков на их основе. [c.53]

Фотополимеризацию акриламида осуществляют в присутствии рибофлавина и ТЕМЭД. По сравнению с другими красителями рибофлавин обладает уникальным свойством, заключающимся в том, что входящий в его состав рибозный остаток действует как внутрен ний восстанавливающий агент. В отличие от химической полимеризации фотохимическая реакция требует наличия в С реде следов молекулярного кислорода (около 1 % газовой смеси). Возбужденный светом краситель в при- сутствии донора водорода подвергается восстановлению, а молекулярный кислород окисляет эту восстановленную форму рибофлавина, которая в свою очередь участвует в образовании веществ, необходимых для инициирования полимеризации акриламида [947]. [c.77]

Для формирования геля применяют как фотополнмериза-цию, так и химическую полимеризацию, инициируемую персульфатом [749]. Во втором случае в гелеобразующие растворы амфолин не добавляют, полученный гель промывают несколькими порциями воды, а затем наносят на него слой 24%-ного раствора амфолина. [c.150]

Персульфат аммония применяют вместе с ТЕМЭД в качестве источника свободных радикалов при химической полимеризации акриламида. Водный раствор персульфата аммония (10%) готовят ежедневно, так как это вещество быстро разрушается при комнатной температуре. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология