Метакриламид, полимеризация

Рис 4 Зависимость выхода полимера (в X) от деформации сдвига (полимеризация при 2 ГПа) (293 К) /-малеиновый ангидрид 2 - метакриламид, акриламид [c.621]

Представляет интерес рассмотреть влияние заместителей в фенильном радикале на эти константы. Как известно, скорость реакции роста цепи определяется в основном активностью полимерного радикала, а не мономера. Обобществление я-электронов в системе, т. е. появление сопряжения винильной связи с какими-либо группами, в большей степени снижает реакционную способность радикала, чем мономера. В молекулах метакриламидов наличие заместителей в бензольном кольце, связанном с азотом ЫН-группы, обладающим свободной парой электронов, смещает электронное облако в сторону сопряженной карбонильной группы, чем в определенной мере повышает электронную плотность на двойной связи С = С. Этим самым повышается реакционная способность радикала, обусловливающая скорость гомополимеризации. Таким образом, за счет наличия групп, отталкивающих электроны в направлении СО-группы, повышается реакционная способность полимерных радикалов и возрастает скорость полимеризации. При введении в бензольное кольцо электронофильных заместителей свободная пара электронов оттягивается в сторону фенильного радикала тем самым облегчается взаимодействие неспаренных электронов с карбонильной группой. За счет этого увеличивается степень делокализации электронов в радикале, что, в свою очередь, снижает реакционную способность такого радикала, а следовательно, и скорость гомополимеризации (см. табл. 21). Так как в реакции электровосстановления принимает участие двойная связь С = С, то полярографические характеристики также зависят от величины электронной плотности на этой группе. [c.188]

Внутримолекулярные перегруппировки боковых фупп часто не отражаются на строении главных цепей. Например, при полимеризации метакриламида с повышением температуры процесса часто наблюдается циклизация, сопровождающаяся отщеплением аммиака (см. схему 3.7, б). [c.102]

Тот же метод можно использовать для иммобилизации полимеров на основе производных метакриламида длительность полимеризации при этом увеличивается до 30 мин. [c.253]

Амиды. Акриламид восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну на фоне М(СНз)41 в 30%-м этаноле с Е /2 = —1,93 В [166]. Результаты полярографического изучения ряда Ы-фенилзамещенных метакриламидов и акриламидов приведены в табл. 12 разработаны методики их определения в реакционных средах методики были использованы для изучения кинетики полимеризации указанных мономеров [167]. [c.115]

Константы скорости полимеризации К-замещенных метакриламидов [c.187]

Поэтому имеет место некоторое соответствие между смещением 1/2 метакриламидов к отрицательным значениям и реакционной способностью их к полимеризации. Из графика на рис. 6.1 следует, что зависимость между 1/2 и gk имеет тенденцию приближаться к линейной (коэффициент корреляции г = 0,71). Значение г высокозначимо, так как превосходит табличную величину (0,632) для уровня значимости 0,05. Таким образом, по данным кинетических исследований, проведенных [c.188]

Во сколько раз начальная скорость радикальной полимеризации акриламида (водный раствор, 25 °С) больше скорости полимеризащ1и метакриламида в тех же условиях, если при полимеризации акриламида кр = 1,8 10 л моль с , f o = 14,5 10 л моль с а при полимеризации метакриламида f p = 0,08 10 л моль с , f = 16,5 -10 л моль х хс [c.44]

Методом вращающегося сектора была изучена полимеризация метакриламида в водном растворе [22]. Реакция имеет первый порядок по мономеру, как в простой реакционной схеме. Константы скорости и параметры графика в аррениусовских координатах лежат в указанных выше пределах. Во многих случаях, однако, кинетика катализируемой радикалами полимеризации виниловых мономеров в растворе не является простой, в част-лости, порядок по мономеру обычно лежит между 1 и 1,5. Были предложены различные варианты механизма этой реакции например, образование комплекса, клеточный эффект, обрыв на первичных радикалах, рекомбинация первичных радикалов при участии растворителя [23]. [c.144]

Отмечается, что акт механохимического инициирования тесно связан с ионной природой кристаллических решеток акриловых солей. Обработка акриламида или метакриламида в тех же условиях, но в отсутствие ионных солей не приводит к инициированию полимеризации. Важная роль, связанная с кинетической стороной процесса, отводится также наличию растворителей, молекулы которых, адсорбируясь на беспрерывно обновляющихся в процессе диспергирования поверхностях, увеличивают подвижность молекул в граничном слое и способствуют росту полимерных цепей. Авторы доказывают существование оптимального отношения мономер — растворитель, для которого степень конверсии и молекулярный вес полученного полимера максимальны. [c.347]

Описана полимеризация метакриламида в водном растворе с использованием в качестве инициаторов азо-бис-нитрилов [957, 958]. [c.590]

При проведении процесса полимеризации бутилакрилата с акрилонитрилом (каучук БАК) при 50—60 °С удается получить устойчивые латексные системы в присутствии 0,6—0,8% персульфата калия при pH среды 6,5—3. Получение устойчивых латексов в отсутствие эмульгатора возможно и в присутствии растворимых в воде мономеров с ионизующимися группами метакриловой кислоты, сульфоэтилметакрилата, аминоэтилметакрилата, метилол-метакриламида [4]. [c.389]

Если реакция проводится в растворе, то с понижением концелтра-ции полимера создаются благоприятные условия для протекания внутримолекулярной циклизации, так как ее скорость, естественно, не зависит от концентрации реагирующих веществ, а вероятность межмолекулярного соударения уменьщается. Очень часто реакция протекает одновременно в двух направлениях. Так, при полимеризации а-метакрил-амида сначала получается линейный сополимер, содержащий наряду со звеньями метакриламида циклические имидиые звенья [c.221]

Из рассмотрения кривых адсорбции эмульгатора при полимеризации бутилакрилата,и его сополимеризации с 3 мол. % ыетакри-ловой кислоты, М-метакриламида и Н-метилолметакриламида (рис. 3.22) можно сделать заключение, что адсорбция эмульгатора резко уменьшается в случае сополимеризации. [c.142]

На первой стадии, в результате аммонолиза, наряду с метакриламидом, в качестве побочного продукта образуется до 15% метакрилата аммония. После вакуумной отгонки метанола метакриламид около 3 ч полимеризуют при 75—78° С с метакриловой кислотой в кислой среде с инициатором (персульфатом калия). Оптимальное соотношение компонентов 1 1. Завершают процесс отделение метаса от маточника и подсушка. Преимущество метаса состоит в том, что в результате полимеризации он получается в сухом виде. Даже при влажности 60% метас имеет вид рассыпчатого, слегка комковатого порошка. Растворение его в щелочи производят уже на буровых. [c.197]

Внутрим0лек1 лярные перегруппировки боковых групп не отражаются на строении цепей главных валентностей. Они могут иметь место уже при синтезе полимеров. Например при полимеризации метакриламида при повышении температуры часто происходит циклизация с отщеплением NN3 [c.166]

Кинетику полимеризации М-замещенных метакриламидов мы исследовали в толуоле (начальная концентрация мономеров 20—30 г/л) в присутствии инициатора — динитрила диизо-азомасляной кислоты (0,1%). Так как между g и 1 для всех этих мономеров соблюдается линейная зависимость, то кон- [c.187]

Рис. 6.1. Связь между 1/2 метакриламидов и логарифмом константь скорости полимеризации

Анион-радикал может продолжать цепь и по ионному, и по радикальному механизму.. Премущественная реализация того или иного механизма зависит от природы мономера и генератора активных центров. Резкое снижение скорости полимеризации метакриламида при диспергировании таких механоинициаторов, как ЫаС1, Ва504 в присутствии 0,5% ингибитора—гидрохинона, свидетельствует в пользу радикального механизма [518]. Но менее резкое уменьшение скорости полимеризации акрилонитрила при диспергировании железа в присутствии гидрохинона, и даже сохранение некоторого постоянного выхода полимера при содержании гидрохинона более 15% (рис. 183) позволяют предполагать наложение нерадикального процесса [518]. [c.217]

Рис. 187. Кинетика механохимической полимеризации метакриламида в присутствии 0,5% Na l при 20 °С.

Интересной особенностью механополимеризации метакриламида в присутствии Na l является образование наряду с полимерами олигомерных продуктов (рис. 189). С увеличением количества механоинициатора при повышении общей конверсии мономера уменьшается содержание полимерпых фракций и резко возрастает содержание олигомеров. Это объясняется [66] возможностью независимого образования олигомеров и полимеров в подобных системах. Однако более вероятно, что увеличение содержания олигомерных фракций является следствием роста числа центров инициирования и соответственно числа возбужденных молекул.. Комбинация растущих цепей с этими возбужденными молекулами приводит к обрыву цепи на ранних стадиях превращения аналогично тому, как увеличение количества свободнорадикального инициатора понижает молекулярную массу продуктов при обычной полимеризации. [c.223]

Рис. 193. Конверсия метакриламида при полимеризации, инициируемой механодиспергированием ЗЮг в те-чени 45 мин при 20°С

Латекс ДММА-60-2 содержит 60% связанного метилмета крила-та, 3% метакриламида, 40% сухого остатка pH около 7 полимеризация протекает при 15—30 °С в присутствии эмульгатора сульфонатного типа образующаяся пленка — прозрачная, бесцветная, блестящая. [c.183]

В четвертой колонке табл. 26 приведены данные о доле азота, удаляемого из ряда сополимеров очевидно, что эти данные качественно согласуются с теорией Аркуса. Количественно эти результаты могут быть проверены следующим путем. Вероятность Р того, что метакриламидный радикал присоединит во время полимеризации молекулу метакриламида, должна быть равна отношению скорости этого процесса к общей скорости присоединения к указанному радикалу [c.220]

Метасол получают радикальной полимеризацией (инициатор персульфат калия) метакриламида и метакрилата натрия при мольном соотношении 1 1. Выпускается в виде гранул с содержанием основного вещества 50—60 % и молекулярной массой 3-10 [117]. В одной части воды растворяется 4 части полимера. [c.126]

Опубликованы также работы, посвященные механической полимеризации твердого метакриламида [163] и радиационно-индуцированной полимеризации в твердом состоянии метакриламида и замещенного метакриламида [159], а-метилстирола и орто-метилстирола [140], аценафтилена [139], N-фенилмалеимида [158], метилметакрилата [151], N-винилсукцин-имида [151], N-винилкапролактама [151]. [c.281]

Радиационная полимеризация может быть часто осуществлена даже в том случае, если мономер находится в твердой фазе. В 1954 г. Р. Месробян с сотр. [80] показали возможность инициирования полимеризации твердого акриламида с помощью ионизирующего излучения. Позже полимеризация твердого акриламида и сходных с ним по строению мономеров (акр.иловая кислота, метакриламид и др.) исследовалась в ряде работ [81—86]. [c.266]

При использовании реакции передачи цепи прививку осуществляют чаще всего в эмульсии при 30—60°С в присутствии полимерного продукта, на к-рый прививается мономер. Обычно наряду с привитым сополимером образуется гомополимер. В качестве регуляторов мол. массы используют ССЦ или HI3. Таким образом получены привитые сополимеры В. с полимерами стирола, винилацетата, метилметакрилата, акрил- и метакриламида, этилена, пропилена, с различными каучуками и сополимерами (напр., бутилметакрилата с метакриловой к-той акрил- или метакриламида с акрилони-трилом, метакрилатом или винилацетатом и др.). Степень прививки возрастает с повышением содержания полимера в реакционной массе. Напр., при увеличении содержания поливинилового спирта в дисперсной среде от 0,1 до 3% содержание винилхлорида в привитом сополимере возрастает от 0,7 до 12—13%. При получении же привитых сополимеров на основе поливинилхлорида и какого-либо мономера эффективность прививки возрастает при увеличении концентрации мономера и (или) инициатора, но уменьшается с понижением темп-ры процесса и (или) при введении регулятора полимеризации, напр, додецилмеркаптана. [c.225]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.144 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.266 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.56 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.219 , c.227 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология