Кремнийорганические соединения окисление

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Для анализа кремнийорганических соединений применяются методы сухого сожжения и мокрого окисления. Методы, основанные на сжигании анализируемого веш,ества в токе кислорода, позволяют определять углерод, водород, хлор и кремний. Методы мокрого окисления, основанные на минерализации молекулы элементоорганических соединений концентрированными кислотами с добавками различных окислителей или катализаторов, позволяют определять и кремний, и металл. [c.3]

В зависимости от природы органических радикалов, связанных с кремнием, термическая устойчивость некоторых кремнийорганических соединений довольно высока. Например, заметный пиролиз фенилхлорсиланов и метилхлорсиланов происходит при температурах свыше 500°С. До 200°С связь 51—С устойчива к окислению и не разрушается многими минеральными кислотами и щелочами. В то же время связь 51—51 разрушается уже при нагревании до 200°С и неустойчива к действию различных химических реагентов (например, щелочи). Прп окислении эта связь превращается в силоксановую —51—О—51—, которая содержится в большинстве кремнийорганических и неорганических (кварц, асбест, силикатные стекла) полимеров. Силоксановая связь исключительно прочна — выдерживает очень высокую температуру (т.пл. ЗЮг 1728°С). Однако термическая устойчивость кремнийорганических соединений значительно уступает кварцу или силикатам. Это связано с окислением органических радикалов, соединенных с атомом кремния. Силоксановая связь устойчива и ко многим химическим реагентам. [c.176]

Силанолы также получают из кремнийорганических соединений окислением водорода, связанного с кремнием [c.134]

Образование на границе воздух—масло барьера из полимерных молекул кремнийорганических соединений, кроме того, создает определенные трудности для прохождения кислорода в глубь масла и, вероятно, может повышать стойкость масла к окислению. [c.108]

Кремнийорганические соединения обладают рядо-м ценных специфических свойств, как-то повышенной термической стойкостью, стабильностью при длительном хранении, электроизоляционной способностью, морозостойкостью, устойчивостью- к окислению и прогорканию, гидрофобностью и др. [c.96]

Весьма важно, что этот перенос энергии может осуществляться и в обратную сторону — от кристалла к адсорбционному слою. Так, при окислении перманганатом силоксена (кремнийорганическое соединение, обладающее слоистой структурой и большой реакционноспособностью), на котором адсорбирован какой-либо люминофор (родамин В и др.), появляется яркая люминесценция, тождественная испусканию самого красителя. Следовательно, большие порции энергии реакции способны сохраняться в кристалле и в виде кванта (может быть, экситона) доходить до активного центра, в данном случае красителя. [c.60]

Окисление кремнийорганических соединений можно ускорить применением ртути в качестве катализатора [430]. [c.213]

При действии высоких температур происходит окисление органических радикалов кремнийорганических полимеров основная цепь, состоящая из атомов кремния и кислорода, не затрагивается. Поэтому кремнийорганические полимеры не теряют своих диэлектрических свойств в противоположность органическим, у которых при высоких температурах теряются диэлектрические свойства. Благодаря такому строению кремнийорганические соединения занимают промежуточное положение между органическими и неорганическими веществами. [c.348]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

Анализ кремнийорганических соединений методом мокрого окисления 5 [c.5]

Несколько миллилитров кремнийорганического соединения (или его раствора в органическом растворителе) смешивают с несколькими граммами углекислого натрия до образования густой пасты. Кусочек пасты помещают в ушко платиновой проволоки и вносят в пламя горелки для образования перла, который затем опускают в пробирку и растворяют при нагревании в воде. Каплю полученного таким образом раствора кремнекислого натрия помещают на беззольный фильтр, туда же вносят каплю раствора молибденовокислого аммония и нагревают над плиткой. После этого в центр молибденового пятна вводят несколько капель уксуснокислого раствора бензидина и опускают бумагу в пары аммиака. Через несколько минут появляется синее пятно, так как образуется молибденовая синь и продукт окисления бензидина синего цвета. Чувствительность реакции очень велика. [c.20]

Советскими учеными разработаны также методы мокрого окисления, особенно пригодные для анализа нелетучих кремнийорганических соединений с целью определения в них углерода, кремния, азота, галогенов, различных металлов, фосфора и др. [c.35]

Г. Фритц предложил метод количественного определения 51—Н-связи, основанный на реакции окисления кремнийорганических соединений, содержащих такие связи, хлоридом ртути (И). [c.36]

При методах анализа кремнийорганических соединений основанных на их термическом разложении или последующем окислении, прибегают к воздействию на них относительно высо-ких температур и сильных окислителей. В этих случаях оперируют с малыми навесками анализируемого вещества, так как кремнийорганические соединения в большой массе образуют в процессе разложения термически стойкие и трудно разлагаемые продукты неполного пиролитического разложения. При этом следует различать несколько типичных случаев пиролитического разложения, сопровождающегося образованием различных продуктов распада. [c.94]

Образование воды наблюдается также при пиролитическое расщеплении кремнийорганических соединений в присутствии кислорода за счет окисления органической части кремнийорганических соединений. При этом наряду с образованием воды часто наблюдается выделение мономерных продуктов окисления углеводородов (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, окис и двуокиси углерода) [c.94]

При окислении кремнийорганических соединений в газовой фазе поток газов может унести из трубки для сожжения ЗЮг, образующийся, в мелкодисперсном состоянии в процессе сожжения. Поэтому необходима надежная очистка газов от твердого мелкодисперсного ЗЮг перед выходом газов из трубки для сожжения. [c.97]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

Свойства и применение полимеров на основе кремнийорганических соединений. Жидкие полиорганосилоксаны используются в машиностроении как смазочные масла. Они более устойчивы к окислению, чем смазочные масла чисто органического происхождения, и могут работать при более высоких температурах. [c.509]

В промышленность внедряются различн].те методы химической переработки метана и его производных (рис. 101). Наиболее перспективны процессы окисления метана с образованием формальдегида и метилового спирта — метанола. Первый продукт используется для получения фенолформальдейидных пластиков. Метиловый спирт является хорошим растворителем, антифризом, а также сырьем для дальнейшей химической переработки. Важным продуктом для производства таких кремнийорганических соединений, как силикон и бутилкаучук, является хлористый метил. Хлороформ используется как растворитель и анестезирующее средство. Из четыреххлористого углерода получаются высокоэффективные хладагенты. Нитрометан применяется для приготовления различных лаков. [c.210]

Фессенден и др. [4046] показали, что кремнийорганические соединения настолько подвержены биологическому окислению в организме, что даже происходит разрыв связи Si—С [c.1091]

Высокая стойкость кремнийорганических жидкостей к окислению позволила использовать их в целях смазки вентилей в кислородных приборах для обеспечения искусственного дыхания. Еще одна возможность применения органосилоксанов в медицине — смазывание хирургических инструментов, причем такая смазка сохраняется даже при кипячении. Низкая температура застывания кремнийорганических жидкостей позволяет применять их в Арктике при перевязке ран — пропитанные ими повязки не теряют эластичности на морозе и не пристают к ране. Кремнийорганические жидкости употребляются и стоматологами — для изготовления зубных протезов. Искусственные зубы становя гся водостойкими — материал, из которого они сделаны, не выщелачивается слюной. На таком протезе не задерживаются остатки пищи, а слизистые оболочки рта не раздражаются, как это часто бывает при изготовлении зубов из органических пластических масс. При использовании зубной пасты, содержащей кремнийорганическое соединение, зубы покрываются тонкой бесцветной пленкой, предохраняющей их от появления камня. [c.364]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы о0ращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации. Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером и снижающая свободную энергию поверхности на границе полимер — наполнитель, что приводит к увеличению работы адгезионного отрыва — прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидро-фобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его гидро ксильпых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианатами и т. д. Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы), предварительным поверхностным окислением неполярных полимеров — обра.зование активных групп, способных реагировать с функциональными группами наполнителя или адгезива. [c.471]

Совсем недавно была опубликована обстоятельная работа [22], в которой н.зучено окисление метнлфенилснла-нов различного состава воздухом нрн 380—465° С. Реакция проводилась в смесн паров соответствующих кремнийорганических соединений с воздухом нри пропускании их через нагретую до определенной температуры стеклянную или кварцевую трубку. В качестве продуктов реакции были обнаружены нелетучие кремнийорганнче-ские соединения тина снлоксаиов, муравьиная кислота, формальдегид, дифенил, фенол, двуокись и окись углерода, а также водород метан, этан и метанол не былн обнаружены. [c.146]

В цитированной выше работе исследована кинетика окисления наров трнметилфенил-, диметилдифенил- н метнлтрнфеннлснланов. В присутствии избытка кислорода эта реакцпя протекала по первому порядку относительно кремнийорганических соединений ее скорость рассчитывалась но суммарному количеству образовав-нгихся муравьиной кислоты, формальдегида, окисп и двуокиси углерода в предположении, что вначале окислялась только одна метильная группа. [c.146]

Крешков А. П. и Вильборг С. С. Окисление диметиланилина феррицианидами. [Качественное обнаружение третичных смешанных жирноароматических аминов окислением феррицианидами]. Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева, 1947, вып. 12, с. 68—70. Библ. 4 назв. 7517 Крешков А. П. и Гурецкий И. Я- Анализ кремнийорганических соединений. Определение углерода и водорода в некоторых кремнийорганических соединениях микрометодом. Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева, 1952, вып. 17, с. 7—14. Библ. 19 назв. 7518 [c.285]

В зависимости от условий проведения опытов доля окислившихся кремнийорганических соединени за время пребывания их наров в реакторе изменялась от 1 до 48%, но в больтннстве случаев не превышала 10— 15%. Кроме того, специальными опытами было доказано, что материал реактора (стекло) не катализировал окисление метилфенилсиланов воздухом. [c.146]

Некоторые металлы катализируют окисление кремнийорганических соединений кислородом, в то время как другие, например серебро, олово, цинк, медь и сурьма, оказываются в этой реакции ннднфферентными [25J. [c.149]

Снособностт, различных кремнийорганических соединении повышать молекулярный вес в результате полимеризации, происходящей прп окислении их кислородом или воздухом, отмечается во многих других работах [26-34]. [c.149]

Можно надеяться, что в недалеком будущем будут получены ценные сведения при исследовании окисления кремнийорганических соединений кислородом, которые позволят установить не только качественные, но и количественные закономерности это11 реакции. Знание же та- [c.150]

Окисление мокрым способом. В качестве окислителя при окислении мокрым способом чаще всего применяют концентрированную серную кислоту [1637] или олеум. В общих чертах минерализация мокрым способом основана на разрушении всех или большинства органических радикалов в такой среде, которая способствует образованию силанола и последующему превращению его в полимерную окись кремния или высокомолекулярный полисилоксан. Остатки органических соединений после выпаривания окислителя удаляют сжиганием. Учитывая различную устойчивость отдельных типов кремнийорганических соединений к окислителям, при работе по мокрому способу необходимо всегда подбирать наиболее выгодный метод разложения [N82]. Гладко протекает минерализация эфиров кремневой кислоты, арилсила-нов, арилалкилсиланов и полисилоксанов. Алкилсиланы очень устойчивы к окислению мокрым способом. [c.213]

Поэтому для скоростого определения кремния в кремнийорганических соединениях была разработана методика [N82], которая представляла собой модификацию более старой методики окисления мокрым путем. Условия минерализации и окислитель подбирают в соответствии с природой анализируемого соединения. [c.214]

Контактный угол этого полимера с водой при низких температурах достаточно велик, но при температурах выше 200° он уменьшается так же быстро, как и в остальных кремнийорганических соединениях с алифатическими радикалами с длинной углеродной цепью. В противоположность этому метилфенилза-меш,енные сополимеры обладают значительно большей стойкостью к окислению, чем чистый диметилсилоксан [12]. [c.298]

Другие наполнители, как, например, каолин [2112], совмещаются с каучуком лучше, если они гидрофобизированы кремнийорганическими соединениями. Свойства силиконового каучука также улучшаются, если применяемые в производстве наполнители (двуокись кремния, окись алюминия и т. д.) предварительно гидрофобизированы при помощи алкилхлорсиланов [1759, R122 . Подобное явление наблюдается и при изготовлении консистентных смазок из минеральных масел, наполненных активными сажами. Гидрофобизированная сажа лучше диспергируется в масле, кроме того, при более высоких температурах повышается и стойкость смазки к окислению, так как негидрофобизиро-ванная сажа катализирует окисление минеральных масел [22641. [c.304]

Что касается кристаллического состояния наполнителя, то аморфные наполнители (синтетические силикаты) придают вулка-низату самую высокую прочность, в то время как при добавлении кристаллической формы А12О3 получают продукт с наибольшим удлинением. Существенным фактором является чистота наполнителя. С наполнителями, полученными химическим способом, получаются лучшие результаты, чем с наполнителями из природных материалов. Загрязнения особенно сказываются на снижении термостойкости и повышении водо поглощения, в результате чего снижаются электроизоляционные свойства эластомеров. Вследствие гидрофобности полимера смачиваемость обусловлена глав ным образом способностью наполнителя к увлажнению. Наполни тели с поверхностью, защищенной органическими радикалами очень хорошо диспергируются при добавлении 20% объемн наполнителя образуется продукт с пределом прочности около 135 кг см. Однако эти наполнители, поскольку они гидрофобизированы не кремнийорганическими соединениями, непригодны для добавления к продуктам, предназначенным для применения при высоких температурах выше 180° органические радикалы быстро отщепляются в результате окисления, материал снова [c.366]

При окислении кремнийорганических соединений в осадок выпадает кремневая кислота, которую отделяют от сернокислого раствора фильтрованием, для ускорения чего добавляют раствор желатины. Затем кремний переводят во фторосиликат натрия и определяют объедшьш путем [2]. [c.3]

Таким образом, мокрое окисление, как способ разрушения кремнийорганических соединений, содернчащих различные элементы, может быть применено в самых разнообразных случаях. При этом наряду с уг.черодом и кремнием можно определять и другие элементы, входяш ие в молеку.яу анализируемого вещества. [c.7]

При разработке методов анализа кремнийорганических соединеннй приходилось решать две задачи. Во-первых, нужно было найти наиболее благоприятные условия их разложения и, во-вторых, разработать способ определения кремния в продуктах разложения. Для твердых и высококипящих соединений первая задача успешно разрешена. В качестве примера можно привести методы мокрого окисления [1 ] и методы сплавления с содой или щелочами в открытом тигле [2]. Гораздо труднее было найти удачное решение для анализа летучих соединений, а также для фторидов, где при распаде могли образоваться летучие соединения кремния с фтором. Обычно в этих случаях разложение проводят при высоких температурах в герметпческп закрытых бомбах с перекисью натрия [3—5] или щелочными металлами [6, 7]. [c.7]

Методы анализа водородсодержащих кремнийорганических соединений, применяемые в настоящее время, основаны па реакции взаимодействия = 31Н-связп с водой н щелочами, в результате чего происходит количественное выделение водорода, но объему которого вычисляют содержание определяемого вещества (1—4]. В литературе описан также подометрпческий метод определения водородсодержащих кремнийорганических соединений, основанный на предварительном окислении = 81Н-связи [5]. Оба метода пригодны для определенпя только сравнительно больших концентраций водородсодержащих кремнийорганических соединений. [c.148]

Этот метод, как и предыдущий, основан на окислении перманганатом =ЗШ-связи. Кремнийорганическое соединение, содержащее водород, связанный с кремнием, растворяют в ледяной уксусной кислоте и титруют полученньш раствором точно отмеренный объем 0,05WKMnO4, сильно подкисленного серной кислотой. [c.154]

В СССР разработан также ряд количественных методов ана-лиза ° . Прежде всего следует отметить успехи, достигнутые в области количественного элементарного анализа кремнийорганических соединений. Первоначально исследователи стремились использовать методы, в основе которых лежит принцип. сожжения органических соединений в токе кислорода по Ю. Ли-биху ° , главным образо.м микрометод Прегля и метод А. Фрид-риха ° 2 основанный на каталитическом окислении по Дени-штедту . Однако при анализе кремнийорганических соединений, содержащих наряду с другими элементами кремний, встречались большие трудности вследствие образования двуокиси кремния. [c.34]

В отличие от органических соединений, характеризующихся повышенной горючестью, многие кремнийорганические соединения заго-раются с трудом и полностью сгорают только при высокой температуре. Поэтому при сожл ении таких соединений с целью анализа следует создавать особые условия для их термического распада и окисления. [c.68]