Поливиниловый спирт сетчатой структуры

Многие высокомолекулярные ПАВ (желатин, сапонины, поливиниловые спирты) являются эффективными стабилизаторами эмульсий. Структура защитных слоев здесь совершенно другая, чем у низкомолекулярных ПАВ. Эти слои представляют собой трехмерные сетки, расположенные всегда со стороны непрерывной (дисперсионной) среды. Сетчатые структуры прочны и не разрушаются при разбавлении эмульсий и удалении дисперсионной среды. Высокомолекулярные эмульгаторы также подчиняются правилу Банкрофта, так как трехмерная сетка всегда образуется с той стороны границы раздела, где растворимо высокомолекулярное ПАВ. Эта жидкость и становится непрерывной фазой. [c.456]

Возникновение конденсационных структур составляет сущность процессов застудневания растворов различных природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Оно может сопровождаться изменением конформационного состояния макромолекул (застудневание желатины и других биополимеров) или химическими взаимодействиями. Например, при частичном ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом (в кислой среде) в условиях пересыщений выделяются и срастаются волокна поливинилформалей, развивающаяся при этом сетчатая структура по свойствам близка к коже и х)ставляет основу синтетического материала — искусственной кожи. [c.385]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремнева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии (5оо). Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области 5% ПВС в воде. До этого значения концентрации поверхность эмульсии, отнесенная к общему числу звеньев полимера в I мл раствора, остается постоянной, а следовательно, и толщина адсорбционного слоя (б) сохраняет постоянное значение. При концентрациях более высоких, чем 5% ПВС величина понижается, а б резко возрастает. [c.423]

Высокомолекулярные соединения (белки, полипептиды, поливиниловый спирт и другие), добавляемые для стабилизации дисперсных систем, называют защитными коллоидами. Адсорбируясь на границе раздела фаз, они образуют в поверхностном слое сетчатые и гелеобразные структуры, создающие структурно-механический барьер, который препятствует объединению частиц, дисперсной фазы. Структурно-механическая стабилизация имеет решающее значение для стабилизации взвесей, паст, пен, концентрированных эмульсий. [c.303]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремнева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии 8аз)- Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области [c.423]

Объем сетчатой структуры, приходящийся на одно звено молекулы (Fga), можно ориентировочно определить по объему непрерывной фазы предельной эмульсии, приготовленной на 5% растворе. Как видно из данных табл. IV-4, такой объем изменяется хотя и не сильно, но пропорционально числу ацетатных групп в молекуле, т. е. размеру элементарного звена цепи. При очень высоких концентрациях поливинилового спирта величина слишком мала, чтобы могла образоваться оптимальная структура. Вследствие этого б при высоких концентрациях резко возрастает, а 5 уменьшается. [c.170]

Из водных растворов поливинилового спирта образуются бесцветные прозрачные твердые покрытия. Для получения необратимых покрытий в водный раствор поливинилового спирта добавляют бихромат аммония. Наличие гидроксильных групп в молекуле поливинилового спирта обеспечивает взаимодействие его с реакционноспособными группами различных веществ, что также способствует образованию сетчатых структур в покрытии. [c.105]

Тростянская и др.описали.получение гомогенных ионито-вых эластичных пленок методом прививки 2-метил- 5-винилпири-дина к поливиниловому спирту сетчатой структуры в присутствии перекисей. Количество привитого полимера составляет [c.742]

Синтез гранулированных сульфоионитов из поливинилового спирта иока еще имеет второстепенное значение, и бо.пьший интерес представляют в настоящее время различные способы получения ионообменных мембран [65, 143—150 ], в основном сохраняющих эластичность и гибкость, присущую пленкам из исходного полимера. По одному из предложенных способов [143] пленку из поливинилового спирта сетчатой структуры выдерживали в водном растворе винилсульфокислоты (или другого мономера, содержащего ту или иную ионогенную группу), совместно с пере-кисными или гидроперекисными соединениями. Ограниченно набухшую пленку нагревали при 60+2° в течение 8—10 час. После повторной реакции в тех же условиях удавалось повысить содержание ионогенных групп в мембране, равное 1.79—4%, на 25—28%. Количество привитого полимера составляло 25.2 31.7 вес.%, количество гомополимера 7.2—9 вес.%. [c.83]

Результаты потенциометрического титрования указывают на принадлежность получехпшх полимеров к группе двуосновных кислот (рис. 14). Первая ступень иопизации наблюдается при pH несколько выше начала ионизации сульфогрунп (pH 2). Вторая ступень ионизации лежит несколько выше ступени иопизации сорбентов, содержащих карбоксильные группы, т. е. при pH 4—4,5. Практический интерес представляют сорбенты, получаемые фосфорилнрованием поливинилового спирта. Сетчатую структуру можно создать более жесткими условиями фосфорилирования в результате чего часть фосфорнокислых групп выполняет функцию мостикообразующего компонента [c.50]

В случае комплексообразования с амилозой иод проникает в спирали, уже имеющиеся в растворе биополимера. Поведение водных растворов поливинилового спирта и других синтетических полимеров показывает, что при низких концентрациях (до 2-4 массовых %) макромолекулы полимера диспергированы и имеют форму статистических клубков, заполненных водой. При более высоких концентрациях происходит взаимодействие и перепутьшание макроцепей с образованием сетчатой структуры. В таких растворах возможно гелеобразование [90]. В соответствии с этим, реакция между иодом и синтетическими полимерами протекает в две стадии. Присутствие трииодид-иона [c.41]

Рен [74] исследовал концентрированные растворы и гели продуктов прививки винилацетата и метилметакрилата на поливиниловый спирт. Сиракаси [75] рассматривал концентрированные растворы и гели как набухшую сетчатую структуру. Хьюз и Браун [73] исследовали поведение раствора поли (этилакрилат-пр-стирола) и описали структуру и фазовое разделение концентрированных растворов, не разбирая подробно микроорганизацию полученных гелей. [c.133]

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное), 3) реакции присоединения и отщепления пизкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию поли-мераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливипилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

Вторая группа включает полимеры, проявляющие склонность к интромолекулярному отщеплению соответ ствующих атомов или групп, к реакциям циклизации конденсации, рекомбинации и другим типам реакции которые приводят к образованию нелетучих карбонизи рованных продуктов. К этой группе полимеров относят ся поливиниловый спирт и его производные, хлорсодер жащие полимеры винилового ряда полиакрилонитрил целлюлоза, фенолоформальдегидная, эпоксидная смолы полиамид, полиуретан. Общей чертой пиролитического процесса полимеров этой группы являются образование в макромолекулах участков с сопряженными кратными связями, переход от линейной структуры к пространственной— сетчатой. Как показывают данные, разложение органического связующего в этих материалах сопро- [c.38]

Изменяя соотношение между поливиниловым спиртом и акрилонитрилом, а также условия реакции, можно получить полимеры, содержащие различное число карбоксильных групп, т. е. обладающие различной емкостью. Гидроксильные группы, пе вошедшие в реакцию карбоксиэтили-ровапия или карбоксиметилирования, частично используют для взаимодействия с бифункциональными веществами, например, с эпихлоргидри-ном, или для получения простых эфирных связей. Это придает полимеру необходимую сетчатость структуры различной стеиени проницаемости. Оставшиеся гидроксильные группы своим присутствием повышают пабу-хаемость полимера. Таким методом дюжно получать катионит, набухаемость которого не зависит от концентрации в нем ионогенных групп, т. е. от его емкости. Например, ионит КВ мон ет иметь коэффициент набухания в пределе 2—5 при емкости, не превышающей 4 мг-дкв г. [c.45]

При малом количестве воды в реакционной смеси и высокой концентрации щелочи более вероятна реакция мостикообразова-ния и менее вероятно омыление хлора в эпихлоргидрине. Этот метод целесообразно применять во всех тех случаях, когда структурой сетки нужно закрепить форму волокон, пленок или гранул, приданных поливиниловому спирту. Недостаток этого способа заключается в неравномерном распределении мостикообразователя по полимеру и в невозможности регулировать сетчатость в нем изменением соотношения реагирующих веществ, и особенно степенью разбавления реакционной массы. Поэтому для синтеза полимерных гелей заданной проницаемости и в этом случае более целесообразно применять в качестве мостикообразователя водорастворимые диглициды. Структура полимерного геля становится функцией молекулярного веса поливинилового спирта, количества диглицида в реакционной смеси и степени разбавления последней. [c.121]

Во многих случаях, главным образом в патентной литературе, предлагается использовать титановые соединения в качестве сшивающих агентов для полиоксисоединений, таких, как поливиниловый спирт, целлюлоза, и для соединений менее определенного строения, например, моно- и диглицеридов подсолнечного, льняного и хлопкового масел [1—3, За]. Такие сетчатые полимеры получают при добавлении титанатов к растворам полиоксисоединений в органических растворителях. При обработке титанатами продукты обычно осаждаются в виде нерастворимых твердых веществ или гелей неопределенной структуры. Однако предполагается, что атом титана в этих соединениях является гексакоординационным, связывая две или более цепи четырьмя ковалентными и двумя координационными связями [4, 5] [c.90]