Фосфорнокислая группа

Энергия активации хлорметилирования —11,1 кДж/моль для хлорида железа(III) и 27,2 кДж/моль —для хлорида цинка показывают, что реакции относятся к чрезвычайно быстрым с низким энергетическим барьером. Хлорметилированные продукты (ХМП) можно использовать самостоятельно или в качестве промежуточных для дальнейших синтезов. Например, фосфорилированием можно получать производные, содержащие фосфорнокислые группы [307, 308]. Реакция может быть осуществлена в оптимальных условиях при отношении ХМП к хлориду металла 1 2, и десятикратном избытке хлорида фосфора(III). На первой стадии реакции вр течение 15 мин степень фосфорилирования составляет 70—85 %. По активности в этой реакции катализаторы Фриделя — Крафтса располагаются в следующий ряд [c.291]

Кеннеди и Дэвис [643] установили избирательность катионитов, содержащих фосфорнокислые группы, по отношению к Th (IV), и (IV), и (VI) и Ре (III). Авторы предположили образование хе-латного соединения типа [c.325]

Дуолит С-65 16—50 3,3 1,4 Гранулированная смола, содержащая фосфорнокислые группы [c.49]

Нами были предприняты попытки увеличить электрохимическую активность целлофана путем его фосфорилирования при этом удавалось ввести некоторое количество фосфора (до 1,5%) в форме фосфорнокислых групп. При более интенсивном фосфорилировании целлофановая пленка разрушается. [c.137]

Электронодонорными атомами функциональных групп большинства комплекситов являются карбонильный кислород карбоксильных н фосфорильный кислород фосфорнокислых групп азот первичных, вторичных и третичных аминогрупп, пиридинового кольца или аминокислотных группировок, а также К-оксидная, 5=0- [c.166]

Теперь легко увидеть, почему найдены разные ряды селективности для различных типов органических обменников. Для обменников с сульфогруппами имеются лиотропные серии с наиболее сильно сорбируемым ионом s+ для обменников с карбоксильными и фосфорнокислыми группами наблюдается другая последовательность среди других ионов щелочных металлов предпочтительно поглощается Na" " или Li+ последовательность ионов зависит от степени нейтрализации, т. е. освобождения ионных мест. Для фосфорнокислых ионообменников селективность определяется тем, являются ли ионы одно- или двухзарядными. [c.67]

Описанные полимеры, содержащие фосфорнокислые группы, являются катионитами, обладающими высоким избирательным действием, термостойкостью и часто хорошей механической прочностью. Они применяются в ядерной энергетике, для селективного разделения щелочных металлов, урана, меди и других тяжелых металлов, для очистки пластификаторов и т. д. [c.53]

Комплексообразование в фазе смолы объясняет, например, высокую селективность карбоксильных и фосфатных катионитов в отношении некоторых катионов. Установлен следующий порядок селективности фосфорнокислых смол в отношении катионов ТЬ +>и +>и02 гк Ре +>РЗЭ>Н+>Си2+, Со +, Ва2+>Ка+, т. е. наибольшую избирательность эти смолы проявляют в отношении тория и урана [390—393]. Кеннеди с сотрудниками [391] показали, что уран и большинство трехвалентных катионов образуют ковалентные связи с фосфорнокислыми группами смол. Вероятно, в этом случае образуются комплексы типа [c.170]

Следовательно, можно предположить, что увеличение степени набухания нитрованной смолы происходит не за счет деструкции сополимера, а вследствие влияния нитрогруппы на фосфорнокислую группу смолы. [c.32]

Химически неоднородными обычно являются природные иониты — почвы, глины, цеолиты, белки и т. п., содержащие функциональные группы различной химической природы. Так, например, широко применяются иониты, содержащие две различные функциональные группы сульфо- и фенольные группы (КУ-1, МСФ-3, амберлит Щ-ЮО) сульфо- и карбоксильные группы (КУ-6, СБС — в зависимости от способа получения, леватит С) фосфорнокислые и фенольные группы (РФ) и т. п. Иониты с фосфорнокислой группой можно рассматривать как содержащие два типа обменных групп, имеющих различные термодинамические характеристики (раздел IV. 2). [c.108]

Иониты, проявляющие свойства сильных кислот или сильных оснований. Равновесная (статическая) обменная емкость их по отношению к различным ионам остается максимальной и постоянной в широком интервале pH. Характерными представителями этого типа ионитов среди смол являются катионит КУ-2 и аниониты АБ-17 и ЭДЭ-10 П. Сильнокислотные ионообменные смолы содержат сульфо-или фосфорнокислые группы, сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. [c.87]

В [178] установлена возможность химического взаимодействия эпоксигрупп эпоксидных смол с фосфорнокислыми группами углеродных волокон, полученных карбонизацией фосфатов целлюлозы. В результате этого взаимодействия полимера с наполнителем происходит полное отверждение смолы с превращением композиции в монолитную систему. При формировании контакта подложки с бинарной или еще более сложной полимерной смесью необходимо учитывать возможность избирательной сорбции одного из компонентов. В таких случаях после завершения процесса формирования адгезионного соединения может возникнуть неравновесное распределение полимерных компонентов различной природы по толщине граничного слоя. Так в системе бутадиеновый карбоксилатный каучук — эпоксидная смола—хлорид аммония [179] граничный слой в зоне контакта с подложкой (хлоридом аммония) обогащается эпоксидной смолой. [c.100]

Интересны также катиониты, содержащие в своей структуре мышьяковокислые и фосфорнокислые группы. Например, катионит, имеющий структуру цепи [c.26]

У катионитов в раствор переходят катионы, которые затем могут обмениваться на катионы, находящиеся в растворе. Функциональными группами у катионитов обычно служат сульфогруппы —50зН, фосфорнокислые группы —РО(ОН)г, карбоксильные группы —СООН, гидроксильные группы —ОН. При контакте ионита с раствором эти группы диссоциируют, посылая в раствор ионы №. В результате этого ионит заряжается отрицательно, раствор около ионита — положительно. В зависимости от степени диссоциации функциональных групп различают сильные и слабые катиониты. Катионит после диссоциации функциональных групп можно условно обозначать формулой Я пК1 , а ионный обмен представить уравнением [c.348]

Для определения принадлежности ионогенных групп к слабокислотным или сильнокислотным у катионита и слабоосновным или силБноосновным у анионита обычно пользуются потенциометрическим титрованием, соответственно щелочью или кислотой (рис. 24). Для катионитов, содержащих сильнокислотные сульфо- или фосфорнокислые группы, так же как и для анионитов, содержащих четвертичные аммониевые основания (являющиеся сильным основанием), характерен длительный период постоянной величины pH, затем резкий спад с наступлением насыщения ионогенных групп (нейтрализации). Слабо кис- [c.78]

Данные ПМР показали, что количество незамещенных положений в ионите, у которых могут образоваться ионогенные группы, составляет 70 % от первоначального количества. С учетом максимального замещения ионогенными группами и пространственной доступности оставшихся положений (принято 0,5) возможный прирост должен составлять 25-30 %. Экспериментальные данные показывают, что такой прирост возможен. С увеличением числа свободных центров при уменьшении замещения в 2 раза обменная емкость (в воде) увеличивается в 2 раза. При облучении в 0,1 н. растворе NaOH прирост СОЕ составил 11 %, тогда как в 0,1 н. НС1 при той же дозе — 50%. Таким образом, изменение величины pH среды приводит к изменению параметров радиационно-хими-ческих превращений, видимо, в первую очередь механизма радиолиза воды. При облучении катионитов в воде, вероятно, не исключена возможность самокатализа ионогенными группами. При облучении в щелочном растворе происходит стабилизация всей системы. Значительная часть фосфорнокислых групп переходит в Na-соль, нейтрализуя щелочь. [c.154]

Активными группами сильнокислых катионитов являются суль-фогруппы (80зН) или фосфорнокислые группы [Р0(0Н)2], а слабоки-176 [c.176]

Реакция ПВС с фосфорной кислотой или Р2О5 приводит к получению как линейных, так и сшитых полимеров с пространственной структурой. Поливинилфосфаты, имеющие свободные. кислые группы, ведут себя в воде подобно электролитам. Набухшие гели обратимо сжимаются в разбавленной кислоте вследствие подйвления ионизации фосфорнокислых групп и уменьшения размеров полимерных клубков. [c.120]

По способам получения и по характеру иоиоген-ных групп комплексообразующие иониты мало отличаются от обычных ионнтов. Их получают теми же способами, что и универсальные иониты. Полимеры с одними и теми же функциональными группами могут проявлять себя в зависимости от условий процесса и как обычные, и как селективные комнлексо-образующие иониты. Так, ионообменные материалы, содержащие фосфорнокислые группы, проявляют себя и как сильнокислотные катиониты, и как селективные к ряду металлов сорбенты. В таких катионитах при взаимодействии с катионами металлов (иОа, Ре ) наряду с ионным обменом происходит образование хелатных группировок [c.67]

Прн получении мембран, содержащих фосфорнокислые группы, фосфорилирование привитых сополимеров проводят треххлористым фосфором в присутствии катализатора AI I3 при 50—70 С. Такой метод применяется также для фосфорилирования сополимера стирола с дивинилбензолом [345] и для получения ионитовых мембран на основе привитых сополимеров этилена со стиролом [346]. Полученные мембраны [c.131]

Избирательность мембран обусловлена, как правило, наличием в нх составе ноногенных групп, способных к реакциям комплексообразования, например карбоксильных или фосфорнокислых групп с ионамн многих металлов [348]. [c.133]

В работе были применены следующие аниониты отечественного производства ЭДЭ-10, ЭДЭ-ЮП, АВ-17, АВ-16, АВ-18, АВ-19, АСД-2, АН-23. Характеристики этих анионитов можно найти в монографии К. М. Сал-дадзе и др. [14]. Катиониты, примененные для извлечения бора, содержали гидроксильные и фосфорнокислые группы, которые при определенных условиях образовывали с бором комплексные соединения и, следовательно, могли работать как селективные сорбенты. В качестве фосфорнокислых катионитов были испытаны описанные в литературе фосфорнокислые ионообменные смолы РФ, СФ, ВФ, синтезированные в МХТИ им. Д. И. Менделеева Е. Б. Тростянской с сотр. [15]. Для этой работы также были специально синтезированы в лаборатории Е. Б. Тростянской гидроксилсодержащие смолы. Строение элементарных ячеек гидроксилсодержащих конденсационных смол может быть представлено следующими структурными формулами [c.313]

Природа ионогенных групп оказывает решающее влияние-на свойства ионита. В зависимости от вида ионогенных групп и их способности к диссоциации различают следующие виды ионитов а) сильнокислотные катиониты (имеются сульфогруп-пы — 50зН или фосфорнокислые группы — РО(ОН)2) б) слабокислотные катиониты (карбоксильные группы — СООН и фенольные гидроксилы —ОН) в) сильноосновные аниониты (четвертичные аммониевые осйования — Ы+(К)з) г) ела-боосновные иониты (первичные — ЫНа и вторичные=НН ами ногруппы), [c.89]

Фосфорилированием хлорметилированных продуктов (ХМП) получают смолисто-асфальтеновые вещества, содержащие фосфорнокислые группы. Реакция может быть осуществлена треххлористым фосфором в присутствии хлоридов металлов. Оптимальные условия, обеспечивающие. введение наибольшего колИ чества фосфора, следующие 50—60°С, соотношение ХМП МеХ =1 2, десятикратный избыток РС1з [45]. На пер-, вой стадии реакции в течение 15 мин степень фосфорилирова-ния составляет 70—857о- Повышение температуры выше 50°С Н-дополнительйое количество катализатора более 2 молей на второй стадии реакции не приносит существенного изменения, так как возможность взаимодействия ограничивается отсутствием реакционных центров. Увеличение продолжительности реакции от 2 до 8 час также не приводит к изменению обменной емкости, хотя сохраняется еще определенное количество реакционных хлорметильных групп [45]. [c.115]

Наиболее стойкими к радиационному воздействию оказываются фосфорнокислые катиониты [88], у которых атом фосфора входит в ионогенную группу, а эта группа трудно разлагается. Однако иониты, полученные на основе асфальтитов, более ра-диационно стойки. В пределах доз до 2-10 рад [93] происходит не уменьшение обменной емкости, а ее увеличение фосфорнокислые группы не претерпевают изменений, так как в промывных водах не обнаружен ион РО и количество фосфора в катионите сохраняется. [c.139]

Комплексообразующие свойства ионитов, приводящие к снижению степени диссоциации ионогенных групп и тем самым к увеличению селективности, весьма распространены среди универсальных ионитов. Так, например, катиониты, содержащие карбоксильные и фосфорнокислые группы, а также низко- и среднеосновньте аниониты, поглощают ионы металлов в результате комплексообразования. Специально синтезируемые селективные иониты содержат, как правило, ионогенные группы, способные к образованию с катионами металлов внутрикомплексных соединений. Синтез таких ионитов осуш,ествляется нутем введения в матрицу полимера соответствующего хелатоагента. Однако существующие методы синтеза пока еще не позволяют получать селективные иониты с заданными свойствами и с любой активной группой из того богатого ассортимента специфических реагентов, который имеет в своем распоряжении химик-аналитик. Этим и объясняется то пока еще незначительное применение, которое нашли селективные иониты. [c.101]

Использование И. в. вместо гранулированных ионообменных смол создает во многих случаях существенные преимущества. Благодаря высокоразвитой активной поверхности И. в. скорость ионного обмена (как сорбции, так и десорбции) на них значительно выше (в 20— 30 раз). Повышенная гидрофильность волокон, полученных на основе гидрофильных полимеров (целлюлоза или поливиниловый спирт), обусловливает большую степень набухания И. в. и, следовательно, высокие скорости диффузионных процессов. Использование И. в. в виде тканей дает возможность рационализировать аппаратурное оформление процесса ионного обмена (применепие бесконечной ленты, фильтрпрессов с зарядкой ионообменной ткани). Ионообменные ткани могут применяться также в качестве мембран ионообменных. Возможно использование И. в. для хроматографич. разделения белков, для очистки нек-рых гормонов и др. Особое значение имеет использование И. в. для очистки сточных вод от ртути, фенола, никеля и др., для улавливания ценных металлов и иода из разб. водных р-ров, для разделения смесей ионов металлов. Так, И. в. из полимеров, содержащих фосфорнокислые группы, м. б. использованы для разделения смеси катионов Fe +, u +, Ni +, для улавливания ионов С1 +, U0 +, и +, Th + и др., разделения двухкомпонентных смесей катионов Bi + и РЬ +, Сц + и d + и др. И. в. могут использоваться как исходные продукты для сгтнтеза других типов волокон со специальными свойствами, напр, антимикробных волокон. [c.432]

Большое влияние на физико-химические свойства катионита и на его реакционную способность оказывают структура и свойства сополимеров, а также условия проведения процесса полимераналогичных превращений. При фосфорилировании гелевого сополимера возникают дополнительные связи, вызывающие увеличение общего числа поперечных связей полимера [51, 52]. Такие связи не образуются при фосфорилировании пористых сополимеров вследствие жесткости их полимерной матрицы. При проведении реакций превращения в присутствии растворителей полностью исключается содержание неактивных фосфорнокислых групп в гелевом полимере [52]. Недостаточная степень окисления пористого фосфо-рилированного сополимера приводит к образованию побочных РОг-групп [53]. Увеличение концентрации азотной кислоты более 30% вызывает деструкцию в фазе сополимера с образованием фенольных гидроксилов [54]. [c.25]

При титровании смолы с фосфорнокислыми группами, суспендированной в 1 М растворе хлористого натрия, получают кривую 3. Так как в ионогенной группе этой смолы имеется два диссоциированных атома водорода с различной константой диссоциации, на кривой отмечается два скачка и она напоминает кривую титрования растворимой фосфорной кислоты, например ме-тилфосфиновой. При pH 9 или около 9 оба водородных атома [c.34]

Кроме введения фосфорнокислых групп в полимеры, описано взаимо-действие полиэфиров, содержащих кратные связи, с некоторыми неирв дельными эфирами кислот фосфора. [c.53]

Исследована зависимость рК фосфорнокислых групп фосфориллированной целлюлозы от ионной силы внешнего раствора и характера иона. [c.281]

Потенциометрически исследована зависимость рК фосфорнокислых групп фосфорилированной целлюлозы от ионной силы внешнего р-ра и характера иона. Показано, что рК незначительно зависит от характера катиона и сравнительно мало меняется с изменением ионной силы р-ра. Определена константа диссоциации однозаме-щенны.х фосфатных групп, составляющих 80% от общего содержания фосфора в образце. Табл. 2, рис. 2, библ. 5 назв. [c.420]

Важное место среди ионитов с фосфорнокислыми группами, закрепленными. в полимерном каркасе сложноэфир ными [c.100]

Холм показал, что эти идеи вполне могут объяснить многие явления, обнаруженные для ионообменных смол. Так, сульфо-группу можно считать разупорядочивающей то же относится и к аммонийной группе. В то же время карбоксил (и соответственно фосфорнокислая группа) является упорядочивающей группой. Это объясняет, почему перхлоратный ион (разупоря-дочивающий) стремится к ассоциации с сильноосновной смолой (разупорядочивающей), а не, скажем, с фторидом или ацетатом (упорядочивающим). Это объясняет также обратный ход сродства ионов щелочных металлов к полиметакрилатным смолам по сравнению с сульфосмолами. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология