Триацетат целлюлозы гетерогенны

Технологический процесс производства триацетата целлюлозы гетерогенным методом (рис. 67) включает те же стадии, что и гомогенный метод производства, за исключением операции осаждения. [c.99]

Триацетат целлюлозы гетерогенный — рыхлая волокнистая масса белого цвета. [c.298]

Технологический процесс производства триацетата целлюлозы гетерогенным методом включает [c.65]

Рис. 41. Схема процесса производства триацетата целлюлозы (гетерогенный метод)

В производстве триацетата целлюлозы гетерогенным способом на первую ступень промывки поступает 100 кг материала, содержащего 600 кг жидкой фазы с кислотностью 60%. На промывку триацетата подается 1200 кг бензола с кислотностью 4%. Количество ступеней промывки 5. Известно, что бензол с кислотностью 17—18% используется для приготовления стабилизирующей смеси. Найти порядковый номер ступени, после которой достигается такое значеиие кислотности. [c.105]

Получение гидратцеллюлозы с сохранением волокнистой структуры, например, получение мерсеризованной целлюлозы и получение регенерированной целлюлозы гидролизом триацетата целлюлозы, приготовленного гетерогенным ацетилированием, и т.п. [c.572]

Процесс проводят в присутствии катализаторов, обычно серной или хлорной кислоты. Хлорная кислота — более активный катализатор, чем серная, но она вызывает желатинирование раствора триацетата целлюлозы, поэтому применяется лишь при гетерогенном способе ацетилирования. [c.256]

Периодический гетерогенный способ производства триацетата целлюлозы [c.259]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

Исходным материалом служила сульфитная целлюлоза из дефибрированной и отбеленной древесины ели (продукт сохранялся на воздухе или абсолютно сухим) и триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным ацетилированием волокон хлопка, со степенью полимеризации СП = 817 (содержание остатков уксусной кислоты 62,5%). [c.133]

Второй метод гетерогенный (неоднородный). АЦ не растворима в применяемой в этом случае ацетилирующей смеси она, так же как и нитроцеллюлоза, сохраняет волокнистое строение, отделяется от ацетилирующей смеси и не нуждается в операции высаждения. Этим способом обычно получается триацетат целлюлозы, не подвергающийся дальнейшему гидролизу. [c.36]

Рис. 79. Схема гетерогенного периодического способа производства триацетата целлюлозы

Возникает вопрос почему вообще триацетат целлюлозы переходит в раствор, если он способен к кристаллизации в ацетилирующей среде Дело в том, что процесс кристаллизации триацетата протекает очень медленно и до достижения полной или почти полной этерификации макромолекулы успевают уже перейти в раствор. Вообще переход из одной кристаллической модификации в другую совершается не непосредственно, а через стадию раствора. При этерификации целлюлозы / образуется модификация ацетата целлюлозы I, а при последующей кристаллизации из раствора возникает модификация ацетата целлюлозы II [6]. Так, триацетат целлюлозы, полученный по гетерогенному способу (с сохранением структуры волокна и соответственно в модификации ацетат целлюлозы /), можно перевести в раствор в смеси метиленхлорида и метилового спирта, но по истечении некоторого времени этот раствор переходит в студнеобразное состояние (студень типа 1Б). [c.221]

Рис. XX. 3. Технологическая схема гетерогенного периодического способа производства триацетата целлюлозы

Растворители и разбавители. Добавление растворителя или разбавителя необходимо для обеспечения требуемого при ацетилировании модуля ванны. Если добавляемый реагент растворяет триацетат целлюлозы, то реакция ацетилирования, начинающаяся в гетерогенной среде, заканчивается в гомогенной среде. Когда он не растворяет ацетат целлюлозы, этерификация начинается и заканчивается в гетерогенной среде. [c.321]

Модуль ванны. При ацетилировании в гомогенной среде применяется модуль ванны 7—8. По окончании ацетилирования получается вязкий 20—22%-ный раствор триацетата целлюлозы в уксусной кислоте. При ацетилировании в гетерогенной среде применяется значительно больший модуль (20—25). [c.331]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у = 220—260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты той же степени этерификации, полученные непосредственным ацетилированием, не растворяются ни в ацетоне, ни в других органических растворителях . Так же плохо растворимы в ацетоне препараты той же степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы спиртовым раствором шелочи в гетерогенной среде (при [c.333]

В заключение следует отметить, что принципиально качество триацетата целлюлозы не зависит от способа его производства и, создавая соответствующие условия технологического процесса, можно получить продукт высокого качества как гомогенным, так и гетерогенным методом. [c.235]

Гетерогенный триацетат целлюлозы в смеси метиленхлорид— метанол (9 1) 8,1 12,2 4,1 118 768 2,072 2,835 0,813 0,198 [c.260]

Ацетат целлюлозы. Используемый в качестве пленкообразующего ацетат целлюлозы (со степенью замещения 2,4—2,6) является продуктом частичного гидролиза полного эфира — триацетата. Триацетат целлюлозы получают в системе уксусный ангидрид — уксусная кислота. Процесс начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной. Такой метод ведения процесса принято называть гомогенным. Для облегчения этерификации целлюлозу вначале подвергают предварительной специальной обработке — активации. Активация сводится к набуханию целлюлозы в уксусной кислоте (1 1 по массе) при 30—40°С. Набухшую целлюлозу обрабатывают ацетилирующей смесью следующего состава (в % от массы целлюлозы) [c.418]

В последнее время осуществляются попытки использования непрерывного способа производства триацетата целлюлозы гетерогенным методом. Новая технология позволяет механизировать загрузку и выгрузку аппарата, автоматизировать управление процессов и в два-три раза повысить производительность труда [2]. Непрерывный процесс происходит на машине, основной частью которой служит ленточный транспортер, состоящий из пластин нержавеющей стали, шарнирно соединенных между собой. Лента заключена в ряд однотипных камер, изготовленных из некоррозирующегося материала. [c.234]

В последнее время были опубликованы обобщенные методы расчета давшие возможность но одному уравнению производить расчет необходимого числа ступеней промывки. Эти методы позволяют также рассчитать концентрацию растворимого компонента после каиодой промежуточной стуненн. Однако решение последней задачи по этим методам требует последовательного расчета концентраций растворимого вещест] а начиная с первой [ ] пли последней [ Ч но ходу промывки ступени. Такой метод расчета трудоемок и, кроме того, увеличивает оитибку, возникающую нри округлении. Решение обратной задачи, т. е. определение порядкового номера промежуточной ступени, после которой достигается требуемая концентрация вымываемого компонента, вообще не мо кет быть получено по рассмотренным выше методам. Между тем необходимость решения такой задачи возникает на практике, например в производстве триацетата целлюлозы гетерогенным способом, где с одной из промежуточных ступеней отбирается промывная жидкость, используемая для другой технологической операции. [c.101]

Гетерогенный метод, при котором ацетили-рующая смесь содержит разбавитель (бензол) и поэтому не растворяет ацетата целлюлозы. Применяют этот метод для получения триацетата целлюлозы, содержащего 59,5—61,5% связанной уксусной кислоты. [c.97]

Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь moho-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [c.224]

Свойства ацетатов целлюлозы и их применение. Ацетаты целлюлозы, полученные гомогенным методом, представляют собой белые хлопья. Триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным методом (называемый гетерогенным триацетатом), сохраняет форму исходного волокна. В промышленности выпускают несколько марок ацетатов целлюлозы вторичные ацетаты для производства ацетатного волокна, для ацетилцел-люлозного этрола и негорючих лаков частично гидролизованный триацетат целлюлозы и гетерогенный триацетат для триацетатного волокна и изготовления негорючей кино- и фотопленки. Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами не являются легко воспламеняющимися и дают более [c.606]

Следует отметить, что реакционная способность целлюлозы, превращения которой происхо/ ,ят преимущественно в гетерогенных условиях, может быть оценена как с точки зрения доступности ее функциональных групп для реагентов, так и с точки зрения истинной, т. е. химической, реакционной способности этих групп. Доступность МКЦ и хлопкового линтера к протекающей гетерогенно в кислой среде реакции ацетилирования [24] определена путем фракционирования продуктов реакции на растворимую и нерасгворимую в метплен-хлориде фракции. Данные, представленные на рис. 1,15, показывают, что увеличение количества растворимой фракции, представляющей собою триацетат целлюлозы, в течение реакции ацетилирования (проводилась по специально разработанной методике, обеспечивающей замедленное протекание реакции) происходит в значительно [c.20]

Ц. э. могут существовать в аморфном состоянии и нескольких кристаллич. модификациях. Образование той или иной структурной модификации зависит от условий получения Ц. э. Так, при гомогенЕЮМ ацетили-ровании образуется аморфный триацетат целлюлозы, при гетерогенном ацетилировании ниже 30°С — преимущественно триацетат целлюлозы I (природной цел- яюлозы), при более высоких темп-рах из целлюлозы I и целлюлозы II (гидратцеллюлоза, регенерированная из р-ра целлюлозы) — триацетаты целлк-юзы I и II соответственно (см. Целлюлоза). [c.432]

К ацетатным волокнам, которые составляют вторую важную группу искусственных волокон, относятся так называемые ди-ацетатное и триацетатное волокна, имеющие степени замещения 2,4 и 2,9 — 2,95 соответственно. Ацетилирование облагороженной древесной целлюлозы или хлопкового линтера, активированных набуханием в горячей уксусной кислоте, проводят периодическим способом в смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (вместо серной кислоты можно использовать другие сильнокислотные катализаторы). Реакция сопровождается частичным ацетолизом целлюлозы. В ходе ацетилирования триацетат целлюлозы переходит в раствор, и по окончании реакции его высаживают разбавленной уксусной кислотой. Процесс можно проводить в хлористом метилене, который хорошо растворяет триацетат целлюлозы. Существует также метод получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде. В этом случае применяемый разбавитель (например, бензол или четыреххлористый углерод) не обладает растворяющей способностью, а наилучшим катализатором является хлорная кислота образующийся триацетат целлюлозы отделяют простым фильтрованием. В последнее время широко исследуется возможность использования в качестве этерифицирующего агента кетена. [c.315]

Описанные методы получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде и частично омыленного триацетата в гомогенной среде основываются на существующих в настоящее время промышленных методах. Вместо летучего метиленхлорида прп ацетилировании в лабораторных условиях более целесообразно использовать уксусную кислоту . Методы получения и свойства ацетатов целлюлозы освещены в ряде монографий и справочников [c.249]

Свойства препаратов триацетата целлюлозы, полученных путем этерификации в гомогенной и гетерогенной средах при одинаковой степени полимеризации, в основном идентичны. Однако, согласно данным Козлова, Подгородецкого и сотр. зе, дни существенно различаются по устойчивости растворов, в частности по характеру изменения вязкости концентрированных растворов в метиленхлориде при добавлении в них метанола. Так, например, при добавлении метанола в раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, вязкость раствора значительно понижается, в то время как при добавлении того же количества метанола в эквиконцентрированный раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гомогенной среде, такое снижение [c.331]

Интересные данные о различии свойств препаратов триацетата целлюлозы, полученных этерификацией в гетерогенной и гомогенной средах, приводят также Бишофф и Филипп По их данным, скорость ацетолиза триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, значительно меньше, чем триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. [c.332]

По данным работы триацетат целлюлозы, полученный этери-фикацйей в гетерогенной среде, обладает меньшей полидисперсностью, что объясняется тем, что диффузия реагентов внутрь волокна при ацетилировании в этих условиях происходит быстрее и равномернее. [c.332]

Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

Для частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному методу, вязкость (кривая 1) изменяется мало, в то время как для частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гетерогенному методу, наблюдается резкое падение вязкости по мере увеличения метилового спирта в растворяющей смеси (кривая 2). Причиной такой аномалии вязкости растворов ацетатов целлюлозы, полученных по гетерогенному методу в смесях из метиленхлорида и увеличивающихся количеств метилового спирта, является, по-видимому, локализованное распределение свободных ОН-групп в таких продуктах. Это приводит к концентрации в отдельных местах водородных связей между ценными молекулами эфира целлюлозы. Равномерное распределение свободных ОН-групп в молекулах частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гомогенному методу, не приводит к возникновению указанной аномалии вязкости [15]. [c.240]

В связи с этим представляет ин-терес рассмотрение инфракрасных спектров поглощения частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному и гетерогенному методам. Типовые схемы кривых спектрального поглощения указанных продуктов приведены на рис. 60. Как известно, для целлюлозы и ее производных в спектральной области примерно между 3650 и 3250 см- лежат основные частоты валентных колебаний ОН-групп как свободных, так и включенных в водородные связи [16]. Отличия в инфракрасных спектрах поглощения, которые наблюдаются для обоих типов ацетатов целлюлозы (гомогенного и гетерогенного), характеризуют природу и интенсивность межмолекулярных связей в указанных продуктах, а отсюда и их растворимость [14], [c.240]

Естественно, чем выше степень полимеризации ацетата целлюлозы, тем меньшей растворимостью обладает продукт. В то же время чем больше содержание в промышленном частично омыленном триацетате целлюлозы низкомолекулярных фракций, которые становятся растворимыми в ацетоне, тем меньшими эластическими свойствами обладают пленки, полученные из таких продуктов. Это типично для любых жесткоцепных полимеров и, в первую очередь, для производных целлюлозы [17]. Поэтому механические свойства и растворимость ацетатов целлюлозы в значительной степени зависят также от полимолекулярности продукта. Как показали специальные исследования, степень полимолекулярности частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых промышленностью по гомогенному и гетерогенному методам, может быть достаточно высока. [c.241]

Способы получения триацетата целлюлозы (ТАЦ) делятся на гомогенные и гетерогенные каждый из них может быть оформлен в виде периодического, непрерывного или полунепро-рывного процессов. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология