Комплексы квазихимические

Рассмотрим полимолекулярную адсорбцию пара на однородной поверхности как серию квазихимических реакций образования единичных и кратных комплексов [c.450]

Для вывода этого уравнения применительно к адсорбции газа представим локализованную адсорбцию как квазихимическую реакцию между молекулой газа и активным центром адсорбента, в результате которой образуется адсорбционный комплекс, т. е. молекула адсорбтива, адсорбированная адсорбентом молекула газа + активный центр адсорбента адсорбционный комплекс [c.90]

Брунауэр, Эммет и Теллер при выводе уравнения рассматривают адсорбцию молекул пара как серию квазихимических реакций образования единичных и кратных адсорбционных комплексов [c.98]

С. Брунауэр, П. Эммет и Е. Теллер (1935—1940) создали наиболее общую теорию полимолекулярной адсорбции (сокращенно — теорию БЭТ), в которой описание процессов адсорбции увязывается с представлениями и методами статистической физики. Используя ряд положений теории Ленгмюра, они сделали дополнительное допущение об образовании на поверхности адсорбента последовательных комплексов между адсорбционным центром и одной, двумя, тремя и т. д. молекулами газа. Адсорбция рассматривается как ряд последовательных квазихимических реакций со своими константами равновесия. На активных центрах поверхности адсорбента могут образоваться конденсированные полимолекулярные слои. Авторы теории на основе уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра получили приближенное уравнение полимолекулярной адсорбции, которое щироко применяется для определения удельной поверхности адсорбентов и теплоты адсорбции. [c.338]

Представления о строго локализованной адсорбции было положено в основу теории Лангмюра. Аналогичная идея лежит в основе развиваемой Толмачевым и сотрудниками [78—83] стехиометрической теории адсорбции. В этой теории адсорбционные процессы рассматриваются как квазихимические реакции присоединения. Адсорбент участвует как компонент системы. В качестве компонента сорбционной фазы выбраны комплексы [c.59]

Второй тип предполагает перекрывание электронных облаков взаимодействующих молекул. При этом могут образовываться направленные связи, две или несколько молекул образуют устойчивые ассоциации. Это локальные [34], короткодействующие [33], специфические [32] квазихимические взаимодействия. Примером является образование молекулярных комплексов за счет водородных связей или сил донорно-акцепторного типа. Второй тип взаимодействий существует не во всех конденсированных системах. [c.41]

Если дефекты распределены статистически (т. е. отсутствует упорядочение), то некоторое их количество может оказаться ближайшими соседями в этом случае возможны ассоциации дефектов, например, пары вакансий. Пара вакансий ведет себя как некий новый дефект, обладающий характерными для него свойствами. Если между дефектами действуют силы взаимодействия, то концентрация комплексов дефектов может быть больше (при наличии сил притяжения между дефектами) или меньше (действие сил отталкивания), чем чисто статистическая их концентрация. Силы взаимодействия между дефектами могут быть вызваны силами электростатического взаимодействия зарядов, иногда сопровождающегося поляризационными эффектами, силами, соответствующими образованию ковалентных связей между дефектами, силами, обусловленными упругими взаимодействиями. При наличии сил взаимодействия образование ассоциированных дефектов может быть описано квазихимическим уравнением [c.172]

Простейшие примеры квазихимической теории точечных дефектов используют как метод исследования возможных равновесий в кристаллах элементарных полупроводников. Задача несколько осложняется, когда между дефектами и примесями, или между различными примесями могут возникать ассоциации например, нары вакансия — донор или акцептор Ад, и донор О (примесь в междоузлии). Образование ассоциации приводит к изменению концентраций ионизированных примесей и часто к заметному изменению свойств кристалла. Поскольку энергия образования ассоциаций обычно невысока, а их концентрация растет пропорционально концентрациям изолированных дефектов или примесей, то кинетика их образования довольно резко зависит от температуры. Во многих случаях обратимые изменения свойств легированных кристаллов при их термообработках обусловлены образованием комплексов. В элементарных полу- [c.191]

Простейший вывод основного уравнения модели Ленгмюра основан на анализе квазихимической реакции между молекулой гостя G и активным центром Za на поверхности хозяина G + Z, [G/Za], где [G/Z,] — адсорбционный комплекс, локализованный на поверхности. В этой модели пренебрегают взаимодействием G/G и возможным влиянием образовавшихся адсорбционных комплексов на соседние активные центры, допуская, что общее число занятых на поверхности центров составляет долю 0 от общего числа центров. Число свободных центров равно, соответственно, (1-0). При таких допущениях константа равновесия реакции [c.85]

При выводе уравнения БЭТ к допущениям Ленгмюра добавлена возможность полимолекулярной адсорбции за счет вертикальных взаимодействий G/G (см. рис. 3, Ь). Предполагается, что ударяющиеся молекулы, попадая на уже занятые места, могут образовывать вертикальные адсорбционные комплексы из групп молекул. Полимолекулярная адсорбция рассматривается как серия квазихимических реакций образования единичных и кратных комплексов [c.85]

Будем считать, что в реакционной зоне переносимый компонент может присутствовать как в виде точечных дефектов, так и в виде активированных комплексов. Примем также, что в этой зоне выполняется принцип локального равновесия, тогда уравнение квазихимической реакции будет иметь вид [c.18]

Способность растворителя удерживать в растворе данное вещество сильно зависит от его способности сольватировать растворенные частицы, т. е. взаимодействовать с ними квазихимическим способом. В случае растворенных ионных веществ необходима сольватация как катионов, так и анионов. Обычно катионы имеют меньшие размеры, например Са(ЫОз)г, РеС1з, и их сольватация имеет первостепенное значение. Сольватация простых катионов, естественно, представляет собой процесс образования комплексов, в которых в качестве лигандов выступают молекулы растворителя. Способность некоторых обычных растворителей координироваться на типичных катионах изменяется в соответствии со следующим рядом [c.197]

Первые попытки получения )равнения изотермы полимолекулкрной адсорбции были сде.1аны еще Ленгмюром. Современная фо()ма уравнения полимолеку.тярной адсорбции—основного уравнения обобщенной теории 1снгмюра — была предложена лишь примерно двадцать лег спустя Брунауэром, Эмме-том и Теллером. В соответствии с начальными буквами фамилий авторов обсуждаемая теория получила название теории БЭТ. В этой теории дополнительным допущением к тем, которые были положены в основу вывода уравнения изотермы Ленгмюра, является представление об образовании на поверхиости адсорбента последовательных комплексов адсорбционных центров с одной, двумя, тремя и т. д, молекулами адсорбата. Тогда процесс адсорбции можно представить в виде последовательных квазихимических реакций [c.142]

Обратимая реакция ассоциации— диссоциации комплекса (ОмУм) описывается квазихимическим уравнением [c.142]

В этом параграфе мы в основном ограничимся случаем. диффузии по вакансионному механизму. Меченый ион, например Na+ или Na+, соседствующий с вакансией Nan, образует в кристалле Na l ассоциат или квазихимический комплекс 22,24]sja+NaD]. Здесь 22 Na лграет роль примеси , растворенной в чистом кристалле Na l. [c.56]

Время (тд) между двумя скачками иона Мп + в комплексе [Mп +Ag ] оказалось равным согласно нашей оценке 9,5 X ХЮ" с, а среднее время жизни комплекса Тк 3- 10 с. Сравнение величин То и Тк показывает, что квазихимический комплекс [Mn2+Ag+] при этих температурах кинетически устойчив, В заключение укажем на интересный обзор работ по изучению диффузии двухвалентных ионов в галлоидах серебра и щелочных металлов (15]. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология