Октант

Тепловой эффект Н входит в некоторые формулы, связывающие исходные размерные переменные и параметры рассматриваемых моделей с вводимыми для них безразмерными переменными и параметрами поэтому лишь в случае, когда /7 > О, все безразмерные переменные и параметры, входящие в уравнения, мох<но считать положительными. Если это условие выполняется, то для моделей, представляющих собой динамические системы второго порядка, имеет смысл рассматривать только 1-ю четверть фазовой плоскости, а для моделей, являющихся динамическими системами третьего порядка,— 1-й октант фазового пространства. [c.72]

Для половины от четверти пространства (октант) х>0 у>0 2>0 (трехмерный прямоугольный угол с начальной температурой, равной единице, и нулевой температурой на поверхности) решение имеет вид [c.225]

ПРАВИЛА БРЮСТЕРА И ОКТАНТОВ [c.203]

Правило октантов. Одно из наиболее важных проявлений оптической активности связано с внутренне симметричным хромофором, например С = 0, который находится в асимметричном окружении. Большой экспериментальный материал для производных циклогексанона позволил сформулировать правило октантов, нашедшее очень широкое применение и развитие для других классов соединений. Оно связывает знак эффекта Коттона с положениями замещающих групп по отношению к карбонильной группе. На рис. Х.2 показано расположение четырех октантов, задаваемых плоскостями А, В и С, пересекающихся в точке на связи С = 0. Плоскость А является плоскостью симметрии цикла. В плоскости В находится карбонильная группа с двумя атомами углерода цикла Са и Сб- Плоскость С перпендикулярна плоскостям А и В, пересекает связь С = 0 и выделяет четыре октанта, называемых задними. Проекция со стороны карбонильной группы на задние октанты позволяет удобно представить влияние заместителей на знак вращения. Так, аксиальные и экваториальные заместители у атома 3 приводят к отрицательному эффекту Коттона, а у атома 5—к положительному. Экваториальные заместители у атомов [c.205]

Рис. Х.2. Правило октантов для производных циклогексанона

Проблема биосинтеза непосредственно связана с оптической активностью соединений, обусловленной хиральностью соединений. Поэтому определение абсолютной конфигурации представляет очень важную задачу. Для решения такой задачи неоценимую роль играет правило октантов, которое позволяет обойтись без экспериментального изучения родственных соединений (сравнительный метод). [c.206]

Какие закономерности, помогающие а решении стереохимических задач методами ДОВ и КД, вы можете назвать Что такое правило Брюстера В чем состоит правило октантов [c.225]

Поскольку собственные колебания характеризуются только целыми положительными числами Пи п.2 и Пз, будем рассматривать не всю сферу, а только положительный октант, т. е. возьмем одну восьмую сферического слоя мел<ду радиусами г и г- -(1г [c.75]

Накопление фактического материала в сочетании с теоретическим анализом условий симметрии в хромофорах разных типов позволило создать ряд правил, связывающих характер кривых ДОВ (знак эффекта Коттона) с конфигурацией. Большинство этих правил относится к циклическим соединениям. В качестве примера рассмотрим правило октантов. [c.408]

Правило октантов [214] позволяет определить конфигурацию циклогексанонов (в том числе и сложных полицикличе- [c.408]

Схема, поясняющая правило октантов. [c.409]

Плоскость В проходит через карбонильную группу и примыкающие к ней углеродные атомы (2Ь и 2К). Таким образом, три С-атома циклогексана лежат в этой плоскости, а три —выше нее [это атомы ЗЬ, ЗН и 4 (С-4)]. Плоскость С проведена между кислородом и карбонильным углеродом. Плоскости А, В, С делят пространство на 8 октантов. Лежащие перед плоскостью С ближние октанты в случае простых моноциклических циклогексанонов пусты все атомы располагаются в дальних октантах. В зависимости от того, в каком октанте располагается заместитель, меняется знак его вклада [c.409]

Для ближних октантов все знаки меняются на обратные. [c.410]

Рассмотрим приложение правила октантов к определению конфигурации простейшего соединения данного типа — 3-метилциклогексанона. Он существует в виде пары антиподов, каждый из которых в принципе может иметь две конформации [c.410]

На основании общих конформационных соображений мы должны, конечно, отдать предпочтение конформациям с экваториальной метильной группы (эти конформации в обоих случаях написаны справа). Предположим, что в наших руках находится (+)-3-метилциклогексанон, имеющий положительный эффект Коттона. Какова должна быть, по правилу октантов, его конфигурация [c.410]

В тех случаях, когда конфигурация известна, использование правила октантов позволяет определить конформацию. С примерами такого использования правила октантов мы встретимся позднее. [c.411]

Так как волновые функции орбиталей р , и р пропорциональны векторам х, у и г, то их комбинации направлены к вершинам тетраэдра (рис. 11) по биссектрисам октантов. [c.31]

Суммирование р , р и р дает орбиталь р-типа, направленную вдоль биссектрисы первого октанта. Отрицательная часть этой гантели при сложении с положительной 5-функцией уменьшится, а положительная увеличится гантель станет ассиметричной (рис. [c.31]

В трехмерном пространстве координат п , п , квантовые состояния частицы изображаются точками, которым отвечают целочисленные положительные значения составляющих (точки определяют положение конца вектора я). На рис. 21 изображено двумерное сечение рассматриваемого пространства. Квантовым состояниям в двумерном случае отвечают узлы квадратной решетки, в трехмерном пространстве — узлы кубической решетки, причем рассматривается только положительный октант пространства. При масштабе, выбранном на рис. 21, на каждый узел приходится единичный объем число узлов, расположенных в некоторой области пространства, приближенно равно объему этой области, если только область, выбрана достаточно большой и неправильностями на границе области можно пренебречь. [c.154]

Так как значение энергии частицы полностью определяется модулем вектора п, то состояниям с энергией в интервале от е до е + Ав отвечают точки, для которых величина п (с интервалом Ап) задана. Эти точки расположены в сферическом слое радиуса п и толщины Ага, причем в той части этого слоя, которая находится в положительном октанте пространства. Если величина п не слишком мала, то число точек в данной области приближенно равно объему области [c.155]

Структуре кремния подобен сульфид цинка. На рис. 4 приведена элементарная ячейка кристаллического сульфида цинка. Одни атомы (безразлично цинка или серы) занимают вершины и центры граней куба, а другие — центры четырех (из восьми) октантов. Поэтому в решетке 2пЗ каждый атом цинка соединен с четырьмя атомами серы и, наоборот, каждый атом серы окружен четырьмя атомами цинка. Значит, структура 2 п5 аналогична структуре кремния с той только разницей, что центры малых кубов заняты атомами другого вида по сравнению с вершинами и центрами граней [c.18]

ЭП2-1 ЕСЛИ /-я вершина расположена в другом октанте локальной декартовой системы координат (ЛДСК) с центром в вершине к (по сравнению с вершиной п) или отсутствуют нерассмотренные элементы МДН вершин, включенных на предыдущих шагах, ТО рассмотреть ЭП2-2 . [c.337]

Структура М Си2 представлена на рис. 173. Основу ее формально составляет решетка типа алмаза, сформированная атомами магния. Это гранецентрированная кубическая решетка, в которой центры четырех из восьми октантов также заняты атомами магния . Оставшиеся свободными октанты заполнены тетраэдрическими комплексами Сп4 таким образом, что центр тетраэдра совпадает с центром октанта. Такую структуру (типа М Сиг) образуют многие фазы Лавеса. Помимо этого для них характерны еще два структурных типа М 2п2 и lgNi2, не отличающиеся существенно от описанного. Во всех этих соединениях в кристалле сосуществуют разнотипные связи А—В, А—А, В—В. Структуры такого типа называются гетеродесмическими . [c.381]

Приведем некоторые общие основные правила по получению информации о структуре молекулы из спектров ДОВ и КД. Согласно правилу смещения Фрейденберга, если две сходные молекулы А и В превращаются одним и тем же химическим путем в А и В, то разности в величинах молекулярного вращения А — А и В — В будут иметь один и тот же знак. А по правилу аддитивности для любой длины волны оптическое вращение равно сумме вращений всех оптически активных хромофоров. Наиболее большой вклад в эту сумму дает хромофор, максимум поглощения которого находится ближе всех к длине волны, на которой производят измерение. Однако эти правила следует применять с большой осторожностью. Например, при изменении конфигурации части молекулы, расположенной близко к центру асимметрии, величина оптического вращения может измениться очень сильно. Это явление называется вицинальным эффектом, который приводит к трудно оценимым изменениям оптического вращения. Наряду с этими общими правилами оценки структуры веществ методами ДОВ и КД существует ряд эмпирических правил определения конфигураций для различных классов веществ (например, правило октантов для кетоиной группы в молекулах с жестким скелетом). [c.38]

Правила октантов применяют также к циклобутанонам, цик-лопентанонам и цикло-гептанонам. [c.206]

ИК и УФ спектры этого соединения в октановом растворе согласуются с аксиальным расположением связи С—С1, т. е. с изомерами 1Б и ИА. Отрицательный эффект Коттона доказывает конформацию Б. Для изомера ЛА в соответствии с правилом октантов следовало ожидать положительный эффект Коттона. Поскольку конфомеры /А и 15 обладают различной полярностью, растворители могут изменить равновесие между ними. Так, при переходе от неполярного растворителя — октана к полярному растворителю — метиловому спирту наблюдается изменение знака эффекта Коттона. Это подтверждает конформационную подвижность цикло-гексановых систем. [c.208]

Знак КД а-хлор- и а-бромалкилкарбоновых кислот подчиняется правилу квадрантов [116] — одному из вариантов более общего правила октантов , которое мы рассмотрим позднее (см. стр. 408). Предложены также правила, связывающие конфигурацию и конформацию с оптическим вращением нитрозфиров [117], а-дикетонов [118]. [c.310]

Так, например, с помош,ью правила октантов была определена конформация оксикетона (-(-)-ЬХХХ, продукта гидрирования природного ненасыщенного кетоспирта [215]. [c.411]

Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412]

Такое родство позволяет поставить вопрос можно ли распространить на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. Для этого был использован синтез 2-фенилпиперидона-4 из оптически активного вещества известной конфигурации [c.534]

Конфигурация образующегося пиперидона вытекает из конфигурации исходного вещества, а конформация определяется необходимостью экваториальной ориентации фенильной группы. Полученный пиперидон оказался левовращающим, что соответствует положению заместителя в дальнем верхнем правом октанте. [c.535]

Один из важнейших элементов неорганической химии — кремний, который в виде простого вещества имеет кристаллическую решетку алмаза (рис. 3). Атомы кремния располагаются по вершинам и в центрах каждой грани в элементарной кубической ячейке. Тремя перпеидикуляриыми плоскостями, проходящими через центр ячейки, можно мысленно разбить элементарную кубическую ячейку на 8 малых кубов (октантов). Одни из восьми октантов на рис. 3 показан пунктиром. По каждому координатному направлению заселенные октанты, в центре которых находятся атомы кремния, чередуются с пустыми. Таким образом, из восьми октантов заселенными оказываются только четыре. При таком расположении каждый атом кремния окружен четырьмя другими, которые в свою очередь окружены четырьмя следующими атомами, находящимися на тех же расстояниях 0,235 нм. Таким образом, в кристаллической решетке кремния все атомы его тождественны друг другу, т. е. отсутствуют молекулы. [c.18]

Октант — 7в часть куба элементарной ячейки, полученная рассечением его тремя взаимно перпендикулярными плоскостями, проходяьцими через центр. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология