Дипольный галоидоводородов

В табл. 4.11 представлены дипольные моменты некоторых двухатомных молекул. Наблюдаемое у галоидоводородов увеличение дипольного момента в ряду HI, НВг, НС1, HF обусловлено увеличением сродства к. .. у атомов галогенов в ряду. ... [c.216]

Считают, что понный характер связи АВ зависит от разности электроотрицательностей двух атомов. Качественно это верно. Но количественная корреляция не суш,ествует даже с такими свойствами, как молекулярные дипольные моменты, для которых можно было бы ожидать четкого проявления этой корреляции. Pia рис. 4.2 приведены данные по дипольным моментам галоидоводородов. Видно, что для этого случая шкала Малликена в определенной степени оправданна, поскольку имеется корреляция дипольных моментов со значениями электроотрицательности по этой шкале. Однако такие корреляции существуют далеко не всегда. И это пе очень удивительно, поскольку ясно, что электроотрицательность атома должна [c.59]

Вопрос о полярности двухатомных молекул в этом разделе изложен -В рамках теории тридцатых годов, когда полярность двухатомных молекул приписывалась целиком смещению связывающих электронов от менее электроотрицательного атома к более электроотрицательному. На основе этого предположения и устанавливалась связь между X и дипольным моментом (табл. 6 и рис. 4.14). В дальнейшем выяснилось, однако, что для приведенных примеров (галоидоводороды) и многих других случаев наиболее важен так называемый атомный дипольный момент, а указанное смещение электронов играет второстепенную роль (см. раздел 8,10). Это означает, что приведенные в табл. 6 (а также в табл. 8, стр. 150) значения X могут представлять интерес только с исторической точки зрения. Представления о природе дипольного момента теперь качественно иные. — Прим. ред. [c.124]

Наличие угла между диполями А — Ни В — V в кристаллах с Н-связью А — Н. . . В — У (например, зигзагообразное расположение молекул галоидоводородов в кристалле вместо параллельной ориентации, предпочтительной при дипольном построении [957, 82]). [c.200]

Представление Полинга [19] о монофториде хлора как о соединении более полярном, чем хлористый водород, по мнению Рысса [34] ошибочно. Доказательством этого служат сравнительные величины межатомных расстояний и дипольных моментов монофторида хлора и галоидоводородов [34] (табл. 8). [c.29]

Выше в 6.1 отмечалось, что молекулы типа Нг, Ог, СЬ и др. не обладают чисто вращательным спектром по причине отсутствия у них дипольного момента. Как следует из (2.57) и (2.58), эти молекулы в обычных условиях не имеют также и инфракрасного колебательного спектра, т. е. радиационные переходы между их колебательными уровнями запрещены. С другой стороны, из приведенных формул можно сделать вывод, что наиболее интенсивные полосы в инфракрасных спектрах характерны для молекул, дипольные моменты которых наиболее сильно изменяются при колебаниях. Очевидно, что таким свойством обладают соединения с преимущественно ионным типом химической Связи (например, галоидоводороды). Этот результат полностью подтверждается опытом, что, в свою очередь, свидетельствует о том, что интенсивность инфракрасных полос может рассматриваться как приближенная количественная мера степени ионности химической связи. [c.57]

Связь между долей ионного характера связи и разностью электроотрицательностей вытекает из самого существа представления об электроотрицательности. Дипольный момент (в дебаях) связи АВ почти точно равен разности — х . Соответствующие данные приведены для галоидоводородов [c.37]

Хотя шкалы электроотрицательности оказались качественно очень полезными для химиков при обсуждении ионного характера связи, в количественном отношении эти величины не очень надежны. Например, дипольные моменты галоидоводородов хорошо коррелируют с величинами электроотрицательностей галогенов, однако такая [c.61]

Энергии связей Н—Вг и Н—I равны соответственно 87 и 71 ккал/моль, их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,82 и 0,38, а их ионизационные потенциалы—11,6 и 10,4 в. Жидкие галоидоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (HI) г/см3 и тепло-тами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные ионы Н+ и Г и составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. [c.279]

Из данных таб.л. 1 видно, что радиусы атомов аргона, криптона и ксенона весьма близки к радиусам молекул многих летучих гидридов. Если бы изоморфное замещение зависело только от размера атомов, то можно было бы ждать образования смешанных кристаллов благородных газов почти со всеми летучими гидридами. Однако на кристаллической структуре может сильно сказаться дипольный характер молекул. Благородные газы дают кубическую центрированную по граням решетку р ]. В кристаллической решетке аммиака и воды уже сказывается большой дипольный момент молекул этих веществ, решетки уже отступают от правильной кубической формы, сильно деформированы. Галоидоводороды НС1 и НВг выше 98° абс. дают кубическую центрированную по граням решетку, а ниже этой температуры сложную, во всяком случае неправильную [ ]. Иодистый водород дает тетрагональную, центрированную по граням решетку [ ]. Для остальных летучих гидридов мы имеем, повидимому. также кубическую решетку, как и для благородных газов. [c.121]

Галоидоводороды предоставляют благоприятную возможность для изучения как случаев, в которых превалируют ван-дер-ваальсовские силы, так и таких, в которых важны дипольные силы. Расчет, который был приведен в 17.1, указывает на то, что молекулярное сцепление НС1, НВг и HI может быть полностью объяснено как результат действия только сил ван-дер-Ваальса. Интересно, однако, сделать грубый подсчет, чтобы показать, что диполь- ные силы в действительности малы. С этой целью выберем НС1, в котором дипольные силы, по всей вероятности, наиболее велики. [c.356]

В случае НР положение совершенно другое. Здесь дипольные силы играют главную роль. Это доказывается относительно высокой температурой кипения, что будет обсуждаться ниже, и тенденцией НР полимеризоваться в газовой фазе. Симонс и Гильдебранд [19] измерили плотность пара НР при температурах от —39 до 88° С и нашли, что при наиболее низкой температуре кажущийся молекулярный вес насыщенного пара становится равным 87,4. (Молекулярный вес мономера 20.) Другие галоидоводороды не проявляют такой тенденции к полимеризации в газовой фазе, и так как можно предполагать, что силы ван-дер-Ваальса для НР будут невелики, то, очевидно, какие-то другие, ббльшие по величине, силы должны удерживать молекулы друг возле друга. [c.357]

Теоретическое рассмотрение дипольных моментов приведено в последующих разделах, а экспериментальные результаты собраны в гл. X—XII. Здесь мы только отметим, что симметричные молекулы не обладают дииоль-иыми моментами, так как раснределение зарядов оиределяется симметрией молекул. Симметричные молекулы независимо от того, одноатомные они (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N = N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4 и ССЦ), не обладают постоянной полярностью. Всякая асимметрия, как в случае галоидоводородов, отражается в появлении дипольных моментов (табл. 1). Ив теории валентности известно, что в молекулах воды и сероводорода центральные атомы обладают валентностями, направленными к атомам водорода следовательно, асимметрия может быть вызвана только нелинейным строением трехатомной молекулы. Если бы в молекулах аммиака и фосфина трехвалентные атомы имели плоскую систему валентностей и равноценные связи, то молекулы [c.272]

Установлено, что для галоидоводородов дипольные моменты сильно уменьшаются в ряду НС1, НВг, HJ потому, что индуцированный дипольный момент увеличивается быстрее, чем дипольный момент заряда, в случае метилга логе нидов уменьшение в соответствующем ряду меньше, потому что дипольный момент группы СНд+, противоположно направленный к дипольным моментам зарядов, уменьшается с увеличением дипольного момента галоида. В общем дипольные моменты различных галоидалкилов слегка отличаются друг от друга, как показано в табл. 189. [c.557]

Важное свойство величины х заключается также в том, что дипольный момент (в дебаях) связи АВ почти точно равен разности Ха—Хв. Соответствующие данные для галоидоводородо приведены в табл. 11. [c.155]

Теплоты адсорбции этил-галогенидов, совершенно так же, как и галоидоводородов возрастают с ростом атомного веса галоида, несмотря на то, что дипольные моменты уменьшаются от хлорида к иодиду. Хотя эти молекулы имеют дипольные моменты между 1,66 и 1,99Х10 электростатических единиц [ ], дисперсионные силы превосходят ориентационные. [c.329]

Во всед рассмотренных выше молекулах связь является промежуточной между предельно-ковалентной М Х я предельно-ионной М +Х —, переходя от преобладаюш,е ковалентной лишь с небольшой степенью ионного характера (иоди-стый водород) через связь с примерно равным участием ковалентного и ионного состояния (фтористый водород) к преобладающе ионной связи с небольшой степенью ковалентного характера (фтористый цезий). Можно попытаться сделать грубые качественные оценки типа связи в этих молекулах на основании данных по дипольным моментам. Если бы связи в галоидоводородах были чисто ковалентными, то можно было бы ожидать, что электрические дипольиые моменты будут малы. С другой стороны, для ионных структур Н+Х моменты должны приближаться по величине к произведению заряда электрона на межъядерное расстояние (мы пренебрегаем небольшим уменьшением, обусловленным поляризацией аниона в поле катиона). В табл. 2 приведены значения равновесных межъядерных расстояний кд. электрических моментов еН,, вычисленных для ионных структур Н Х наблюденных значений электрических моментов и отношений ( ./еЕ . [c.54]

В химии молекулярных соединений благородные газы не представляют обособленной группы, а имеют аналоги среди других веществ и прежде всего среди летучих гидридов. Эта аналогия прежде всего проявляется в способности благородных газов давать с другими веществами смешанные кристаллы (изоморфные смеси), которые можно получить или непосредственно из газовой фазы, минуя жидкое состояние, или путем перекристаллизации кристаллов различных веи1,еств в атмосфере благородных газов. Благородные газы образуют смеишпные кристаллы не только с летучими гидридами, не имеющими постоянного дипольного момента (что уже было известно), но и с галоидоводородами и с сероводородом, которые обладают большим диполын м моментом. Оказалось также, что благородные газы образуют смешанные кристаллы с веществами, молекулы которых состоят из нескольких атомов, например, радон с двуокисью серы и углекислотой. Соосаждением с изоморфным веществом можно количественно разделять благородные газы. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология