Бензоила перекись метилметакрилата

Величина ин зависит от способа инициирования. При фото- и радиационном инициировании ин = 0. При полимеризации инициированной перекисью бензоила или азосоединениями 30 ккал/моль и Е 20 ккал/моль. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами Е значительно меньше. Например, при инициировании полимеризации метилметакрилата системой перекись бензоила — диметиланилин ин = 12,5 ккал/моль. [c.16]

Метилметакрилат Перекись бензоила Диоксан Ацетон [c.23]

Рис. 95. Зависимость [24] кажущейся скорости инициирования (перекись быс-3,5-дибром-4-метокси-бензоил) реакции полимеризации стирола и метилметакрилата при 60° от полной скорости полимеризации Кр.

Реактивы, перекись бензоила , свежеперегнанный метилметакрилат , персульфат калия (аммония или натрия), концентрированная соляная кислота. [c.108]

Метилметакрилат перегнанный Четыреххлористый углерод Перекись бензоила Вода дистиллированная [c.26]

Опыт 1. Водяная баня. Стакан. Термометр. Метилметакрилат. Перекись бензоила. [c.315]

Таким образом, при инициированной полимеризации в отсутствие добавок передатчика графическая зависимость DP от [ at] или от Rp будет выражаться прямой линией только в тех случаях, когда = О, или когда концентрация инициатора настолько мала, что последним членом в уравнении (6.21) можно практически пренебречь. Пример такой зависимости для метилметакрилата [94] дан на рис. 41, показывающем, что из всех исследованных инициаторов только динитрил азодиизомасляной кислоты и перекись бензоила не принимают заметного участия в реакциях передачи цепи. [c.265]

Для полимеризации метилметакрилата широко используют блочный метод. По этому методу изготовляют органическое стекло в виде прозрачных листов, пластин, стержней и деталей различных форм. Инициатором полимеризации служит перекись бензоила. Способ получения блочного полиакрилата по существу не отличается от описанного ранее (стр. 116) способа получения блочного полистирола. Инициатор полимеризации тщательно перемешивают с мономером. Полученную смесь заливают и формы, в которых воздействием температуры жидкий мономер превращается в твердый полимер. С целью получения изделия с минимальным количеством вздутий и пузырей, которые могут образовываться вследствие местных перегревов, температуру в процессе полимеризации поднимают ступенчато. Сначала полимеризуют при 45—55° С, затем температуру повышают до 55—65° С. Когда мономера остается мало, для завершения процесса полимеризации используют прогрев блока при более высокой температуре (100—125° С). После остывания (погружения в воду) блоки легко извлекаются из форм. Формы обычно применяют стеклянные. [c.173]

Величина энергии активации инициирования зависит от способа инициирования при фотополимеризации она близка к нулю, при полимеризации метилметакрилата, инициированной окислительновосстановительной системой, содержащей перекись бензоила, она равна 52 кДж/моль. [c.99]

Предлагаемая система классификации сложных реакций может и, в сущности, должна быть расширена для того, чтобы учесть существование сочетаний четырех рассматриваемых классов реакций. Возможно, что реальные химические реакции чаще представляют сочетания указанных четырех классов, чем какой-либо из этих классов в чистом виде. В особенности это относится к цепным процессам. Так, для полимеризационных процессов, считаемых обычно типичными представителями цепных реакций, является характерным инициирование реакции с помощью перекисных или других соединений, образующих свободные радикалы в условиях проведения полимеризации. Так, например, перекись бензоила, добавляемая, к метилметакрилату, при нолимеризации последнего разлагается следующим образом [c.187]

Имеются указания, что анилин, метиланилин и дифениламин совместно с перекисью бензоила не вызывают полимеризацию мономеров [90, 108, 109]. Более точное исследование показало [95], что система перекись бензоила—дифениламин вызывает полимеризацию метилметакрилата при 25° С, эффективность инициирования равна 1/1000. Интересно, что скорость превращения дифенилпикрилгидразина в дифенилпикрилгидразил в этих же условиях в 100 раз больше. Причины неак-тивности первичных и вторичных аминов не ясны. Во всяком случае, отсутствие инициирующего эффекта нельзя объяснить ингибирующим действием этих аминов, так как было показано, что анилин и дифениламин практически не являются ингибиторами полимеризации метилметакрилата, стирола и метилакрилата [12, 110]. По-видимому, в этих случаях бензоатные радикалы быстро реагируют с соответствующими азотными радикалами. [c.56]

Материалы метилметакрилат (перегнанный см. опыт 259) перекись бензоила (или перекись водорода, 25—30%-ный раствор). [c.330]

Материалы метилметакрилат (см. опыт 259) спирт этиловый перекись бензоила (см. опыт 260) индикаторные бумажки конго (см. опыт 75). [c.333]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

То же Метилметакрилат Перекись бензоила [322] [c.164]

Изучена полимеризация метилметакрилата в массе под действием двухкомпонентных систем, состоящих из инициатора (перекись бензоила, тример перекиси ацетона, перекись трет.бу-тила) и активатора (диметиланилин, -толуолсульфиновая и бензол сульфиновая кислота, бензоин)337. Эти системы применялись также с добавками резинатов Fe и РЬ. Скорость полимеризации, постоянная вначале, падает после 10—15% превращения почти до О и затем снова увеличивается. Начальная скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации метилметакрилата. [c.48]

Метилметакрилат Перекись бензоила и = к с ростом [/] показатель степени уменьшается (эмульсионная полимеризация) [385] [c.57]

Широко известное органическое стекло, или плексиглас, получается при полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты, или метилметакрилата, в присутствии катализатора (перекись бензоила) [c.61]

Твердый, прозрачный, бесцветный, термопластичный материал. Для получения органического стекла в виде листов прибегают к блочному методу полимеризации (полимеризац 1я в массе). Он заключается в том, что в жидкий мономер (метилметакрилат) добавляют перекись бензоила (инициатор). Тщательно перемешанную смесь загружают в формы, где при нагревании происходит полимеризация. Чтобы избежать образования раковин и пузырей в полимере вследствие перегрева, прибегают к ступенчатому повышению температуры (от 50 до 120 С). [c.387]

Были получены данные о возможности стимулирования полимеризации в эмульсии стирола, метилметакрилата и хлоропрена с использованием системы цетилпиридинийхлорид — перекись бензоила в щелочных средах [34, 35]. Однако отмечено, что реакция взаимодействия протекает с образованием псевдооснования без раскрытия пиридиниевого цикла. При применении подобных систем могут получаться стереорегулярные полимеры, в частности синдиотактический полиметилметакрилат. Этому опосо бствует повышенная щелочность среды и наличие связи инициирующего центра третичного амина с эмульгатором. [c.37]

Мелвилл и Уотсон [46] исследовали термическую и каталитическую (перекись бензоила) полимеризацию стирола и метилметакрилата, а также влияние хинона на эти реакции. Рассматривая сначала каталитическую полимеризацию метилметакрилата, следует отметить, что данные, полученные этими исследователями, а также более ранние результаты Норриша и Брукмана [47] показывают, что в отсутствие ингибитора обрыв цепей происходит путем рекомбинации, так как скорость пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора как в случае перекиси бензоила, так и в случае озона (табл. 41). По мере добавления возра- [c.415]

Величина [7/(М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [7/(М)] от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 моль л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19]. [c.37]

Дрисколл и Тобольский [102], исследуя полимеризацию метилметакрилата под действием системы перекись бензоила—диметиланилин, нашли для кап выражение, приведенное в табл. 5. Имото и др. [107] определили эффективность инициирования этой системой полимеризации стирола. Они сопоставили скорость инициирования, вычисленную из скорости полимеризации и величины кр/ко , со скоростью взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином эффективность инициирования оказалась равной 0,25. [c.56]

Маргаритова и др. [221] показали, что системы бензойная кислота — диметиланилин и этилбензоат — диметиланилин инициируют полимеризацию в эмульсии. Эмульсионная полимеризация метилметакрилата может быть вызвана действием одного диметиланилина. Система перекись бензоила — К-цетилпиридинийхлорид в щелочной среде (pH 10) вызывает полимеризацию метилметакрилата при 10—20° С с образованием [c.82]

В ряде работ было найдено, что при полимеризации мономера в жидкости, в которой происходит осаждение полимера, скорости полимеризации и молекулярные веса полимеров увеличиваются. Норриш и Смит [46] обнаружили такое явление при полимеризации метилметакрилата, а Уайт и Говард [47] получили аналогичные результаты с метилвинилке-тоном. Говард [48] обнаружил еще более ярко выраженный эффект при работе с метилизопропенилкетоном, растворенным в циклогексане, где растворяющие свойства среды изменялись при изменении отношения растворитель/мономер. Поскольку в качестве инициатора Говард использовал перекись бензоила, среда могла оказывать влияние на скорость разложения инициатора (см. гл. 6) далее, зависимость скорости от концентрации мономера не известна, так что трудно оценить влияние гетерогенных условий на результаты наблюдений. Наиболее важным случаем гетерогенной полимеризации в растворе является полимеризация стирола, растворенного в низших алифатических спиртах. Первые опыты с этой системой проводили Эйбр, Голдфингер, Нейдус и Марк [10], но паи- [c.152]

Перекись бензоила можно определять в мономерном и полимерном метилметакрилате. Прямое определение перекиси в мономере проводят в смеси, состоящей из 25% мономера, 50% метанола и 25% воды и содержащей Li l в качестве фона [23]. Для определения перекиси бензоила в полиметилметакрилате или в эмульсии полимера [23, 24] образец весом 1,5—1,8 г растворяют в 20 мл бензола и к раствору приливают метанол до полного осаждения полимера. Затем добавляют 2 г NH4NO3 и 1 мл 0,2%-ного метилового красного и раствор разбавляют метанолом до 100 мл. Через 20 мин отбирают пробу объемом 10 мл, удаляют кислород и снимают полярограмму в интервале от +0,45 до —0,2 в. [c.390]

Метилметакрилат (I), дифурфурилиден-ацетон (II) Сополимеры BFg— перекись бензоила 100° С, 40 мин, затем 150—200° С, 20 мин, 1 11 менее 5 [100] [c.129]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Количественно изучен процесс полимеризации метилметакрилата и стирола в бензольном растворе, содержащем натуральный каучук и в качестве инициатора перекись бензоила или азо-бмс-изобутиронитрил [108]. При полимеризации метилметакрилата в присутствии НК под действием перекисного инициатора получен продукт, состоящий из смеси немодифи- [c.275]

При прививке стирола к каучуку в беизольном растворе, содержавшем в качестве инициатора перекись бензоила, были получены результаты, аналогичные приведенным выше для случая прививки метилметакрилата. При использовании в качестве инициатора азо-бггс-изобутиронитрила при прививке к каучуку как стирола, так и метилметакрилата в бензольном растворе степень прививки оказалась очень низкой или даже прививка совсем не имела места. [c.276]

Цепная полимеризация под действием свободных нейтральных радикалов. Наиболее часто применяемым катализатором для полимеризации таких олефинов, как стирол и метилметакрилат, является перекись бензоила. После того как было установлено, что в растворах перекись бензоила спонтанно разлагается с образованием нейтральных радикалов — фенила и бензоата (гл. VIII, стр. 183-87), Гей и Уотерс сделали предположение, что истинным активным катализатором является радикал фенил, присоединяющийся к одному концу олефиновой связи [c.213]

Для получения К. л. используют смолы, синтезируемые из смеси свежеперегнапного диметилвинилэтинил-карбинола СН2=СН—С С-С(СНз)2-ОН (4,8%), бутилметакрилата (21,4%) и метилметакрилата (21,4%). Синтез ведут в среде этилцеллозольва (50%) инициатор — перекись бензоила (2,4%). Этилцеллозольв нагревают в реакторе до 100° С. Затем туда же непрерывно в течение 6 ч нри 100° С подают смесь мономеров. Реакционную смесь выдерживают в реакторе еще 2 ч при той [c.473]

Ферингтон и Тобольский [54] определили, что тетраметилтиурамдисульфид как инициатор полимеризации метилметакрилата и стирола оказался лишь немного менее активным, чем перекись бензоила. Его интересной особенностью является способность в случае применения высоких концентраций действовать также активно в качестве замедлителя, например, при полимеризации этих мономеров с 2,2 -азобисизобутиронитрилом. Отношение скорости инициирования свободных радикалов (/ ) для тетраметилтиурамдисульфида к концентрации равняется . //[катализатор] = 5,45 -10" сек 1 для метилметакрилата и 3,34-10 сек для стирола, а [c.36]

Лосев и Федотова [297] исследовали реакцию полимеризации тривинилглицерина и его сополимеризацию с метилметакрилатом. Тривинилглицерин в присутствии перекисей практически не полимеризуется, по образует полимер в присутствии хлоридов металлов. Полимер имеет гелеобразную консистенцию, не плавится, не растворяется в спиртах, ограниченно набухает в других растворителях. При сополимеризации с метилметакрилатом (температура 80°, инициатор — перекись бензоила) образуются сополимеры вязкой, каучукоподобной или твердой консистенции, не растворяющиеся полностью в органических растворителях. При эмульсионной сополимеризации образуются плавкие сополимеры, в которых на 1 М тривинилглицеринового эфира приходится 7 — 12 М метилметакрилата. Сополимеры обладают повышенной теплостойкостью и растворяются при нагревании в спирте. [c.347]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакрилата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенпых соединений. Отсутствие воды с1сазывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Ме , в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафтенат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fe + в Ре + гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe + в Fe + в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/моль (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH [c.424]

Штрубелль [ 1331 ] исследовал полимеризацию метилметакрилата в присутствии тройной системы перекись бензоила, бензоин, пропионилацетонаты таких металлов, как Си, Ре, N1, РЬ, Мп, Hg и Со. Он нашел, что скорость полимеризации увеличивается с ростом количества пропионилацетонатов всех металлов, кроме Си (наблюдается обратная зависимость) и N1 (скорость не изменяется). [c.489]

Матыска, Кеслер и Шрайден [1372] исследовал кинетику полимеризации и. бутилметакрилата (инициатор — перекись бензоила). Значения кинетических констант отдельных процессов, найденные для этого мономера, незначительно отличаются от соответствующих констант для метилметакрилата. Скорость реак- [c.490]

Гордон и Ро [1419] вывели уравнение, описывающее зависимость между глубиной превращения и вязкостью полцмериза-ционной системы для случая сополимеризации метилметакрилата с этиленгликольдиметакрилатом при 45—50° (инициатор — перекись бензоила). Они нашли, что глубина превращения, при которой происходит образование трехмерной сетки, пропорциональна скорости реакции полимеризации. При экстраполяции к нулевой скорости полученная прямая пересекает ось ординат при глубине превращения 0,5—1,5%. [c.497]