Ассоциация жидкого аммиака

С ассоциацией жидкого аммиака связана его большая теплота испарения (5,6 ккал/моль). 1а.к. как критическая температура КНз лежит высоко (+133°С) и при испарении его от окружающей среды отнимается много тепла, жидкий аммиак может служить рабочим веществом холодильных машин. [c.390]

Склонны к ассоциации жидкий аммиак, спирты, органические кислоты и другие соединения. Муравьиная кислота, например, и в парах существует в виде димера [c.105]

С ассоциацией жидкого аммиака связана его большая теплота испарения (5,6 ккал моль). Так как критическая температура ЫНз лежит высоко (4-133°С) и при испарении его от окружающей среды отнимается много тепла, жидкий [c.236]

Неподеленная пара -электронов и полярность связей между атомами азота и водорода определяют сильную ассоциацию жидкого аммиака. Поэтому при малой молекулярной массе (17) аммиак имеет относительно высокую температуру кипения (—33,4°С) и большую теплоту испарения (23,5 кДж/моль). Испарение жидкого аммиака протекает с поглощением большого количества теплоты. [c.118]

Неподеленная пара з -электронов и полярность связи N—Н обусловливают сильную ассоциацию жидкого аммиака, поэтому при малом молекулярном весе аммиак имеет сравнительно вы- [c.321]

Огромную роль в свойствах жидкостей играет объем молекул, их форма и полярность. Если молекулы жидкости полярны, то происходит ассоциация (объединение) двух или более молекул в сложный комплекс (рис. 13). В таких жидкостях, как вода, жидкий аммиак, большую роль в ассоциации молекул играет наличие так называемой водородной связи. [c.39]

Большое влияние на свойства жидкостей оказывает полярность их молекул. В результате взаимодействия диполей друг с другом внутри жидкости могут образовываться молекулярные комплексы различной прочности (ассоциаты). Указанное явление получило название ассоциации молекул. Сильно ассоциированными жидкостями являются вода, спирты, жидкий аммиак, уксусная кислота и др. С повышением температуры усиливается движение молекул и молекулярные комплексы могут распадаться на отдельные молекулы. В некоторых случаях ассоциаты настолько прочны, что сохраняются даже в газообразном состоянии. Ассоциация молекул вызывает у жидкостей повышение теплоемкости, температуры кипения, теплоты парообразования и коэффициента преломления. [c.48]

Сила электростатического притяжения между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды. Поэтому в жидком аммиаке междуионное взаимодействие проявляется гораздо сильнее, чем в воде. Разноименно заряженные ионы образуют ионные пары. Ассоциацию ионов можно обнаружить осмотическими измерениями. В жидком аммиаке легко заметить отличия в междуионном взаимодействии, вызванном неодинаковой плотностью заряда ионов, заряженных одинаково, но отличающихся по размерам. [c.265]

Прежде всего рассмотрим поведение жидкого аммиака в качестве растворителя. Высокая температура кипения (ср. с температурой кипения метана —164°) и аномальная константа Трутона (неассоциированные жидкости имеют значения порядка 22) свидетельствуют о значительной ассоциации молекул аммиака. [c.325]

Как показывает опыт, при высоком давлении содержание аммиака в газовой смеси после конденсации значительно выше, чем вычисленное по формуле (1-29). Так, при 300 ат остаточное содержание паров аммиака в 2 раза, а при 800 ат почти в 4 раза превышает содержание ННд, соответствующее давлению насыщенного аммиачного пара при той же температуре конденсации. Такое явление объясняется тем, что при высоком давлении частицы сконденсировавшегося аммиака удерживаются в газовой фазе во взвешенном состоянии (в виде тумана), высокая плотность сжатого газа препятствует их ассоциации (объединению). Кроме того, часть сконденсировавшегося жидкого аммиака растворяется в сжатом газе. [c.35]

Величины физических констант жидкого фосфина свидетельствует о том, что в жидкой фазе наблюдается некоторая ассоциация молекул, которая, однако, незначительна по сравнению с водой и жидким аммиаком. Фосфин образует мало или совсем не образует водородные связи [2]. [c.622]

Жидкий аммиак — один из наиболее известных неводных растворителей. На его примере удобно рассмотреть некоторые общие положения. Более детальные сведения можно найти в нескольких исчерпывающих обзорных статьях [2—17]. В твердом аммиаке обнаружены водородные связи [18] значительная ассоциация обнаружена также в жидком состоянии [16]. [c.55]

Возникновение водородной связи является причиной ассоциации, уплотнения молекул в жидком состоянии. Так, жидкий аммиак содержит цепи [c.61]

ИОНЫ присутствуют, ассоциация электрона или электронов с мше-кулами аммиака может во всяком случае объяснить необычно низкую плотность растворов, значительно меньше плотности жидкого аммиака. [c.264]

В парах фтороводорода находятся полимерные молекулы (НР)я при температуре кипения НР среднее значение п близко к 4. Способность к ассоциации молекул характерна для воды, жидкого аммиака, спиртов и многих других жидкостей (в отличие от неассоциированных жидкостей, например углеводородов). Ассоциация приводит к повышению температуры плавления, температуры кипения и теплоты парообразования и др. [c.141]

Для разбавленных растворов К1 в жидком аммиаке тангенс угла наклона кривой зависимости теплоты растворения от равен 27 ккал л /моль . Это значение почти в двадцать раз превышает величину, рассчитанную по методу Дебая — Хюккеля, что, несомненно, указывает на высокую степень ассоциации ионов [c.12]

Таблица 5. Эквивалентная электропроводность, расстояние наибольшего сближения ионов и константы ассоциации растворов солей в жидком аммиаке (и в воде при 25° С)

По физическим свойствам жидкий аммиак напоминает воду сильная ассоциация молекул возникает вследствие их полярной природы и прочной водородной связи. Его диэлектрическая проницаемость достаточно высока, поэтому он может служить хорошим ионизирующим растворителем. [c.18]

Ассоциация молекул воды на основе водородной связи показана на рис. 27. Ниже приведена ассоциация молекул жидкого аммиака, этилового спирта и уксусной кислоты [c.67]

Молекулы многих веществ полярны. Поэтому свойства полярных веществ в жидком состоянии зависят не только от межмолекулярного взаимодействия, которое наблюдается и между неполярными молекулами, но также и от дипольного взаимодействия между молекулами. В результате взаимного притяжения полярных молекул образуются комплексы, устойчивость которых существенно зависит от температуры. Явление образования таких комплексов получило название ассоциации (объединение). К ассоциированным жидкостям относятся вода, спирты, жидкий аммиак и др. Ассоциация — причина увеличения теплоты испарения, уменьшения летучести жидкостей и изменения некоторых других свойств. [c.36]

Электропроводность неводных растворов. Если электролиты, которые полностью диссоциируют в воде, поместить в растворители, имеющие низкую диэлектрическую постоянную, то при очень малых концентрациях кулоновское взаимодействие вызовет ассоциацию ионов. Сила взаимодействия между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды (стр. 531). Поэтому все электролиты являются слабыми в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Большое значение для изучения неводных растворов электролитов имеют такие растворители, как спирты, жидкий аммиак, диоксан, ацетон и другие кетоны, безводные муравьиная и уксусная кислоты, пиридин, некоторые амины и нитросоединения. [c.400]

С ассоциацией жидкого аммиака связана его большая теплота нснарения (235 кДж/моль). Так как критическая температура N1 3 лежит высоко (- -133°С) и при 1 спареиии его от окрул<аюш,ей среды отнимается много тепла, жидкий аммиак может служить рабочим веществом х о л о д и л ь н ы. х м а -ш н и. [c.256]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Для объяснения восстановления изолированных ароматических. ядер в системе щелочной металл — жидкий аммиак — спирт [Г), 6] Хтокксдь в своей более поздней работе [7] все же возвращается к старой гипотезе о водороде в момент выделения . Поскольку в такой системе нег металлической поверхности, катализирующей ассоциацию атомов водорода (2Н —>На), то возможно, что создающейся концентрации свободных атомов водорода достаточно дли протекания первой стадии реакции. [c.22]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Разные растворители иногда дают далеко неоднозначные результаты. При определении молекулярного веса соли Рейзе, где в качестве растворителя был взят жидкий аммиак, установлено явление ассоциации [43], то же самое обнаружено [c.14]

Коэффициенты a - аддитивные постоянные ионов. Наблюдение отдельной резонансной линии от воды, связанной с катионами, при низких температурах позволило определить вклад анионов в а, исходя из 8 для воды в объеме [210]. Полученные значения константы а приведены в табл. 2.10 (положительными считаются сдвиги в сильное поле). Было рассмотрено несколько факторов, определяющих моляль-ный ионный сдвиг резонансного сигнала [342, 446]. К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона (сдвиг в слабое поле для С+ и А ), перераспределение зарядов в связи О -Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами (низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей (высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации (сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом,, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N-t-, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации (т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов. [c.258]

Крайне низкая константа автопротолиза жидкого аммиака [41] (10- при —50°С) свидетельствует о том, что сильноосновные, по сравнению с водой, свойства аммиака с избытком компенсируются очень слабыми кислотными свойствами. Сравнительно низкая диэлектрическая проницаемость (22) оказывает незначительное влияние на ассоциацию молекул аммиака. [c.80]

В растворах производные первичных аминов ассоциированы, причем степень ассоциации с повышением концентрации растет [239, 257]. Особенно сильно выражена ассоциация в бензольных растворах. Степень ассоциации снижается с увеличением длины и разветвленности алкильного радикала. В жидком аммиаке аминбораны мономерны [207]. [c.237]

Аммиак — бесцветный едкий газ, кипящий при —33,35° и замерзающий при —77,8°. Жидкий аммиак имеет высокую теплоту испарения (327 кал/г при температуре кипения), и его довольно часто применяют в обычном лабораторном эксперименте. По физическим свойствам жидкий аммиак напоминает воду сильная ассоциация возникает вследствие полярной природы его молекул и сильной водородной связи. Его диэлектрическая проницаемость ( 22 при —34° по сравнению с 81 для Н.,0 при 25°) достаточно высока, поэтому он является вполне удовлетворительным ионизирующим растворителем. Хи.мия соединений азота во многих отношениях похожа на хи1шю соединений кислорода, являющихся производ-ныАШ воды. Так, аммиак и вода имеют аналогичные уравнения для равновесия самоионизации [c.165]

Плотности растворов галогенидов некоторых щелочных металлов и галогенидов аммония в жидком аммиаке определены при различных температурах и концентрациях 99,100 Джонсон и Мартенс показали, что плотность раствора из леняется линейно с изменением температуры, и кажущийся мольный объем V является линейной функцией (в моль л). Эта закономерность аналогична полученной для водных растворов. Позже Ганн и Грин определили кажущийся мольный объем нескольких электролитов в жидком, аммиаке при 0° С и обнаружили, что формы кривых, выражающих зависимость кажущегося мольного объема V от с , весьма схожи для галогени-дов некоторых щелочных металлов, галогенидов аммония и нитрата бария. Правило аддитивности ионов соблюдается даже при концентрациях, при которых можно было бы ожидать образования значительного количества ионных пар. Экстраполяцией, используя вычисленные константы ассоциации, Ганн и Грин получили приведенные ниже значения мольных объемов некоторых солей в жидком аммиаке при бесконечном разбавлении (для сравнения приведены мольные объемы тех же солей в воде) [c.11]

Полярность молекул. Огромную роль в свойствах жидкостей играет полярность их молекул. В этом случае в допатнение к силам притяжения между неполярными молекулами развивается еще и взаимодействие между разноименно заряженными частями полярных молекул. В таких жидкостях, как вода, жидкий аммиак, большую роль играет также водородная связь. В результате взаимодействия между молекулами в жидкостях могут образовываться более или менее прочные молекулярные комплексы. Если связь между молекула.ми в таком комплексе слаба, то этот комплекс распадается под влиянием рассеивающего действия теплового движения частиц. В противном случае комплексы совершают кинетическое движение, как нечто целое. Явление образования таких комплексов получило название ассоциации (объединения). К числу ассоциированных жидкостей относятся вода, спирты, ацетон, жидкий аммиак и др. [c.21]

Раствор возогнанного вещества давал все реакции на BF4 и NH4. Однако по другим данным ]94], NHg-ВРд может быть перекристаллизован из воды без изменения состава. Те же авторы [941 криоскопическими измерениями показали, что при 0° нет заметного гидролиза, ассоциации или электролитической диссоциации вещества. В 100 г воды при 25" растворяется ЗбгННд-ВРз значительно меньше растворимость в этиловом спирте (1,70), метиловом спирте (1,68) или циклогексаноле (0,2) в растворителях с малой диэлектрической постоянной (бензоле, сероуглероде, эфире) вещество нерастворимо [94], но хорошо растворимо в жидком аммиаке, этнламине и диэтиламине раствор в жидком аммиаке аммонолизован [99]. Вещество может быть перекристаллизовано 1 3 хлороформа 1001. [c.429]

Следовало бы ожидать, что такие соединения, как вода и спирты, в состав которых входят гидроксильные группы, вызывают набухание целлюлозы, так как водородные мостики без труда образуются между атомами кислорода. Дэвис высказывает предположение, что эти соединения не вызывают набухания вследствие наличия пространственного эффекта, какой предполагается у выспшх аминов. Известно, что вода и алифатические спирты характеризуются высокой степенью ассоциации, и вполне может быть, что эти агрегаты молекул слишком велики, чтобы проникнуть в кристаллическую решетку целлюлозы. Моноэтаноламин, молекула которого примерно такая же, как и молекула пропиламина, может вызывать набухание целлюлозы лишь в том случае, если целлюлоза предварительно обработана жидким аммиаком. Высокая точка кипения и вязкость моноэтаноламина указывают на ассоциацию, вероятно, с помощью мостиков О—Н...Ы, и, следовательно, [c.272]

Энергия подородной связи значительно меньше энергии обычной ковалентной связи (150—400 кДж/моль). Она равна примерно 8 кДж/моль у соединений азота и достигает около 40 кДнсоединений фтора. Однако этой энергии достаточно, чтобы вызвать ассоциацию молекул, т. е. их объединение в димеры (удвоергные молекулы) или полимеры, которые в ряде случаев существуют не только в жидком состоянии вещества, но сохраняются и при переходе его в пар. Именно ассоциация молекул, затрудняющая отрыв нх друг от друга, и служит причиной аномально высоких температур плавления н кипения таких веществ как фтороводород, вода, аммиак. Другие особенности этих веществ, обусловленные образованием водородных связей и ассоциацией молекул, будут рассмотрены ниже, при нзученни отделыгьгх соединений. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология