Потенциальная энергия галогенидов щелочных металло

Молекулы NaF и KF, так же как молекулы других двухатомных соединений галогенов со щелочными металлами, имеют основные электронные состояния 2. Известные возбужденные состояния молекул галогенидов щелочных металлов являются нестабильными состояниями или состояниями, в которых кривая потенциальной энергии молекулы имеет неглубокий минимум, поэтому они не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.898]

Классическими представителями ионных кристаллов являются галогениды щелочных металлов. Катионы М+ и анионы Х расположены упорядоченно в кубической решетке каждый анион непосредственно окружен находящимися на расстоянии г от него 6 катионами, и наоборот. Следующие сферы включают 12 анионов, находящихся на расстоянии гд/З от исходного аниона, и, наконец, еще 8 катионов — на расстоянии г. В первом приближении можно полностью пренебречь вкладом ковалентной связи и принять во внимание лишь кулоновское взаимодействие ионов М+ и Х-. Учитывая, что в гипотетической двухатомной молекуле М+Х- потенциальная энергия такого взаимодействия составляет е /4л еоГ (где г — расстояние М+...Х ), можно записать потенциальную энергию V взаимодействия иона М+ с двумя ближайшими сферами анионов (содержащими 6 и 8 анионов) и первой ближайшей сферой катионов (12 катионов) следующим образом [c.322]

Из рассмотрения параметра Ь, характеризующего среднее значение соотношения ме кду энергиями взаимодействия парного типа первого и второго порядков в треугольниках из трех ближайших соседей, видно, что параметр b изменяется регулярно я это изменение одинаково у всех галогенидов щелочных металлов. Предельные значения параметра, равные 0,6 и 0,4, можно объяснить, используя аналогию между потенциальными функциями атомов инертных газов. Чтобы показать чувствительность полученных результатов к изменению параметра 6, возьмем Ъ = 0,5 вместо Ь = 0,6 для фторида и иодида калия. Тогда значения Е, Pt изменятся до 3,8 ккал/моль, 53 кбар и 2,2 ккал/моль, 13,5 кбар соответственно для каждого галогенида. [c.278]

Полную величину потенциальной энергии ионной молекулы галогенида щелочного металла можно представить следующим образом [c.91]

Большая часть фотохимических превращений неорганических соединений связана с электронными переходами, приводящими к переносу электрона от одного иона молекулы к другому (или к растворителю). Типичным примером спектра переноса заряда (переноса электрона) в газовой фазе является сильная непрерывная полоса поглощения в парах галогенидов щелочных металлов в области 2000—2500 А, например для иодистого цезия [94]. Основное состояние иодистого цезия — преимущественно ионное, а возбужденное состояние — ковалентное (в противоположность V Л -спектру переноса заряда хлора). Более ковалентное возбужденное состояние неустойчиво (все кривые потенциальной энергии для верхних состояний диссоциативные). В результате, поглощение света приводит к образованию нейтральных атомов [c.214]

Описанная ситуация во многом подобна ситуации для ионных молекул (см., в частности, обсуждение приведенное в разд. 6,7). Главное отличие состоит в том, что разность между потенциалом ионизации и сродством к электрону намного больше, чем в случае галогенидов щелочных металлов, так что при равновесном расстоянии ионное состояние может все еще иметь большую энергию, чем несвязывающее состояние. Второе отличие заключается в том, что для неионного состояния отсутствует ковалентное притяжение, так как оба электрона находятся на одной орбитали, так что потенциальная кривая для несвязывающей структуры будет отталкивательной или, самое большее, будет иметь неглубокий минимум. [c.362]

Главное допущение, лежаш ее в основе борновской теории кристаллических солей [15], состоит в том, что структурными единицами, из которых иост-рооЕШ кристаллы, являются ионы, отталкивающие и притягивающие друг друга по закону Кулона. Кроме того, ионы подвержены действию сил внутреннего отталкивания, изменяющихся обратно пропорционально п-й степени расстояния. Мы применим эту теорию к кристаллическим галогенидам щелочных металлов. Используя константы табл. 1 и опытные значенпя сжимаемости, можио рассчитать энергию решетки, т. е. энергию, требующуюся для разложения кристалла на газообразные ионы, бесконечно удаленные друг от друга. Чтобы сделать более понятным способ суммирования кулоновских составляющих, рассмотрим сначала линейное расположение разноименных ионов с равными зарядами (рис. 14). Пусть -Ьге и —ге будут соответственно зарядами катиона п аниона. Ион А испытывает кулоновское притяжение двз х своих непосредственных соседей В ш Е потенциальная энергия, связанная с этим взаимодей-стнием, равна 2х(—г е а). Ион А испытывает также кулоновское отталкивание от следующих своих соседей Е и С, причем энергия равна 2х(+г е72а). Отсюда общая кулоновская энергия взаимодействия иона А со всеми ионами в ряду равна [c.490]

NaF и KF. Экспериментальное определение молекулярных постоянных NaF и KF встречает большие трудности из-за низкой летучести этих веществ и диффузного характера их электронных спектров. Единственной работой, в которой были получены полосатые спектры фторидов натрия и калия, является работа Барроу и Каунта [648], которые исследовали спектры поглощения галогенидов щелочных металлов в ультрафиолетовой области на приборах Хильгера с низкой и средней дисперсией. Спектры обеих молекул состояли из размытых полос, не имеющих кантов. Определить постоянные NaF из полученных спектрограмм не удалось, так как спектр состоял только из пяти полос, причем в величине интервалов между полосами отсутствовала какая-либо закономерность. В то же время спектр KF содержал свыше 20 полос, которые авторы работы 1648] интерпретировали как связанные с переходами с ряда последовательных колебательных уровней основного состояния в верхнее нестабильное (или имеющее небольшой минимум потенциальной энергии ) возбужденное состояние этой молекулы. Поскольку в интервалах между полосами KF также отсутствовала строгая последовательность, для определения частоты колебания молекулы фтористого калия Барроу и К унт оценили величину постоянной ангармоничности, предположив, что [c.897]

При этом оказалось [1], что для удовлетворительного совпадения вычисленных и экспериментально найденных теплот физической адсорбции (если такое совпадение вообще может быть достигнуто) необходимо применять для различных систем различные теоретические методы. Нанример, некоторое уравнение позволяет описать взаимодействие менаду инертным газом ж поверхностью галогенида щелочного металла. Однако это уравнение ликак нельзя использовать для описания взаимодействия того же газа с металлом или каким-либо иным хорошим проводником тока. Нет необходимости перечислять здесь различные типы физического взаимодействия, которые, как стало известно в настоящее время [2], требуют различной теоретической обработки. Достаточно лишь отметить, что в принципе для большинства систем энергия взаимодействия, ответственного за физическую адсорбцию, может быть представлена уравнением, аналогичным успешно применявшемуся Леннард-Джонсом для выражения потенциальной энергии приблин ающихся друг к другу молекул газа [c.23]

Для вычисления потенциальной энергии по уравнению (90) нужно знать значения констант а, Ь м Точные значения этих констант для ионов щелочных металлов и галогенов неизвестны. Однако ионы как щелочных металлов, так и галогенов имеют электронную конфигурацию инертных газов. Например, если рассматривать ЫР как ионную молекулу, то ион изоэлектронен с инертным газом гелием, а Р — с неоном. Таким образом, вандерваальсово взаимодействие в ЫР можно принять примерно равным вандерваальсову взаимодействию между атомами инертных газов — гелия и неона. Такая приближенная оценка с помощью пар инертных газов, разумеется, применима и к другим молекулам галогенидов щелочных металлов. [c.91]

Модель полярона. Различные модификации этой модели были детально рассмотрены недавно Джортнером, Райсом и Уилсоном 42]. Эти авторы исходят из теории полярона Ландау (48], которая первоначально была развита для Р-центров в кристаллах галогенидов щелочных металлов. Электрон взаимодействует с поляризованной им самим диэлектрической средой, причем понятие об особой полости, в которую он заключен, здесь не привлекается. Энергия связи для такой системы оказывается небольшой (около 0,1 эв). Поэтому ясно, что подобный подход не годится для Р-центров. Предполагается, что для полярных жидкостей истинное значение энергии связи лежит в пределах 1—2 эв. При этом вследствие поляризации среды электроном может происходить частичная ориентация дипольных молекул растворителя, которая будет углублять потенциальную яму и тем самым способствовать локализации в ней электрона. [c.83]

Модель полости. Возможен совершенно иной подход к этой яроблеме. Речь идет о модели, в которой электрон заключен внутри глубокой сферической потенциальной ямы радиуса R. Чтобы придать этому радиусу физический смысл, казалось бы разумным считать его неким эффективным параметром решетки системы, аналогичным по форме такому параметру в кристаллах галогенидов щелочных металлов. В первых расчетах, предпринятых Оггом [43], энергия Е) вычислялась как разность между нулевой кинетической энергией в этой яме и энергией nOvTHpH3auHH диэлектрической среды в виде [c.84]

Эффективный ионный зармд. Как уже упоминалось, теоретические расчеты энергий решеток твердых ионных соединений с использованием электростатической потенциальной энергии, которые были сделаны для комплексов, дают очень хорошие результаты для галогенидов щелочных металлов. [c.82]