Связи двойные в неорганических соединения

В структурных формулах, введенных в соответствии с классическим структурным учением в неорганическую химию для того, чтобы иметь возможность подсчитать валентность атомов, часто содержатся двойные связи . Ни одна из этих двойных или тройных связей не отвечает тому состоянию связи, которое связывают с этим понятием в органической химии и которое имеется в случае двойной С==С-связи карбонила, нитрозогруппы и аналогичных групп с двойными связями. В неорганических соединениях эти двойные связи либо являются семиполярными, как например в серной кислоте или хлорокиси фосфора [c.387]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Основные научные работы посвящены изучению химических равновесий, а также вопросам классификации химических соединений в связи с применением принципа эволюции в химии. Изучал комплексные неорганические соединения, в частности аммиакаты. Основываясь на законе действия масс и правиле фаз, исследовал (1896—1902) равновесие двойных и тройных систем, образованных органическими и неорганическими веществами (Р-нафтолом, бензолом, пикриновой кислотой, водой). Проводил исследования коллоидных систем с целью выяснения связи между кристаллоидным и коллоидным состояниями вещества. [22, 23, 263] [c.274]

В большой степени с первой работой [5] совпадает по содержанию и вторая статья этих же авторов, напечатанная в Журнале Американского химического общества [61. Однако отдельные положения приобрели в ней более отчетливые формулировки. Так, например, Фальк и Нельсон считают своим наиболее интересным результатом [там же, стр. 1653] то, что все случаи изомерии, обусловленные присутствием двойной связи, могут быть объяснены различным направлением валентностей, не прибегая к представлению о различии пространственной конфигурации атомов. Говоря о том, что атомы в зависимости от условий могут иметь различные заряды, авторы ссылаются на Рамзая (см. стр. 78) и Нойеса, к которому они примыкают в трактовке гипотезы Томсона применительно к неорганическим соединениям . [c.35]

Комплексообразование и особенно образование двойных гидридов приводят к значительному повышению стойкости по отношению к воде и другим нуклеофильным реагентам. Так, боргидриды щелочных металлов при комнатной температуре стойки в водных растворах. Однако алюмогидриды этих металлов легко разлагаются водой. Другим характерным свойством рассматриваемых гидридов является высокая восстанавливающая способность по отношению ко многим неорганическим и органическим соединениям. Наконец, у гидридов элементов подгруппы П1А более, чем у элементов других групп, выражена склонность к присоединению по двойной связи к непредельным соединениям. [c.105]

Окраска соединений является одним из важнейших аналитических признаков. Известно, что цвет соединений определяется избирательным поглощением квантов видимого света. При поглощении квантов света электроны переходят на одну из возбужденных орбиталей. Энергия квантов видимого света невелика, поэтому переход электронов может быть только между орбиталями, имеющими небольшую разность энергий между соседними, близко расположенными орбиталями или же, при определенных условиях, между орбиталями одного подуровня. Атомные группировки в молекуле или ионе, обеспечивающие такие переходы, называются хромофорами. В органических соединениях хромофорами являются группы атомов с двойными связями. Строение хромофоров неорганических соединений более сложно, и они менее изучены. [c.22]

Представление о квантово-механическом резонансе в изолированной ковалентной связи молекулы водорода в начале тридцатых годов было перенесено Паулингом и другими авторами на сложные органические и неорганические соединения, содержащие двойные и тройные связи, необобщенные электронные пары и ионные заряды. Используя понятие о резонансе в сложных молекулах и о его стабилизирующем действии, удалось, по крайней мере качественно, объяснить непонятные ранее свойства непредельных й ароматических соединений. Теория квантово-механического резонанса в сложных молекулах имеет много общего с представлениями [c.24]

Исходя из идеи сокращения межатомных расстояний при увеличении кратности связей, Полинг (1952 г.) предложил рассматривать небольшие изменения длин связей в терминах степени двоесвязности , 100% которой соответствует нормальной двойной связи, О-ординарной связи. В литературе описаны различные способы определения двоесвязности (синонимы кратность, порядок, индекс, электронный заряд, электронная заселенность связи), но все они основаны на использовании в качестве реперных точек длины связей в молекулах, где кратность связи точно известна, например, в ряду этан, бензол, этилен, ацетилен. Конкретные результаты расчетов степени двоесвязности, особенно в неорганических соединениях, по межа- [c.118]

В связи с высокой чувствительностью и возможностями автоматизации метод на основе эффекта Фарадея используется для качественного и количественного анализа жидкостей определения элементного и молекулярного состава вещества с точностью до тысячных долей процента (мае.) в любом диапазоне изменения концентраций. В настоящее время можно проводить анализ редкоземельных элементов, хлорсодержащих органических соединений, соединений с двойными, тройными и сопряженными кратными связями, неорганических и органических кислот и т. п. [c.261]

Водородная связь играет важную роль в неорганической и органической химии. Ее универсальность связана с распространенностью в природе воды и соединений со связями 0 Н. Низкая энергия водородной связи, способность легко разрушаться и восстанавливаться при комнатной температуре вместе с ее огромной распространенностью обусловливает значение водородной связи в биологических системах. Упорядоченное расположение полипептидных цепей в структуре белка, поперечные связи в структуре целлюлозы и в двойной спирали дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК) объясняются наличием водородной связи. Кроме того, доказано образование водородной связи на некоторых стадиях почти всех биохимических процессов. [c.103]

Оптико-спектроскопические методы, используемые в промышленном контроле, могут быть разделены на две основные группы электронная спектроскопия (спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра) и колебательная спектроскопия (спектроскопия в инфракрасной, ближней инфракрасной (ВИК) областях спектра, а также рамановская спектроскопия). В УФ и видимой областях спектра поглощение обусловлено переходами между атомными или молекулярными электронными энергетическими уровнями. Переходы между электронными энергетическими уровнями могут происходить только в том случае, если энергия падающего фотона соответствует разности энергий соответствующих уровней. Эти энергетические уровни для ближней ультрафиолетовой и видимой областей имеются в изолированных атомах, отдельных неорганических ионах, органических соединениях, содержащих сопряженные двойные связи, и большом числе разнообразных молекулярных веществ. Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях очень сильное, поэтому возможно определение концентраций на уровне нескольких частей на миллион. Однако полосы поглощения обычно очень широкие по сравнению с [c.656]

Окрашивание бесцветных пленок органическими красителями и неорганическими соединениями по реакции двойного обмена (см. методику, приведенную ниже) не позволяет получить светостойкую окраску, так как красители отлагаются лишь в верхней части пор. В связи с распространением строительных конструкций из сплавов алюминия, эксплуатипуемых и жестких условиях наружной атмосферы, проводят светостойкое окрашивание путем электрохимической обработки переменным током частотой 50 Гц. В катодный период происходит разряд присутствующих в растворе ионов с образованием мелкодисперсных частиц металлов и нерастворимых оксидов — в основном на дне пор. Окрашенные таким образом пленки наполняют растворами солей металлов (например, никеля), которые взаимодействуют с веществом пленки и образуют гидроксиды. Окрашивание непосредственно в процессе анодного оксидирования, происходящее, например, в электролитах № 3 и № 4 (см. табл. 13.1), связывают с включением в растущий оксид [c.83]

Примером неорганического соединения с сопряженными двойными (конъюгированными) связями может служить меламин СзЫз (N112)3, структура которого изображена на рис. 21.15, б, в. Это соединение экзотермически получают [c.258]

Введение галоида в молекулу органического соединения, осуществляемое присоединением по кратной связи (двойной или тройной) иных, кроме галоида, агентов галоидирования—как неорганических (НХ, НОХ, S b, NO I), так и органических (R OX, RX, СХ4),—относят к реакциям непрямого галоидирования. [c.215]

Внедрение ортоэфиров в органический синтез позволило раз работать предельно простые методы формилирования и ацили рования ароматических ядер, двойной связи, метильных и мети леновых групп карбонильных и гетероциклически/ соединений Ортоэфирами ацилируют и алкилируют разнообразные органи ческие и неорганические соединения по атомаы О, 5, N. Р, [c.3]

Кроме присоединения различных органических молекул, галогениды бора, его молекулярные соединения и галогениды алюминия катализируют присоединение по двойным и тройным связям галоидводородов [117, 118, 1484—1490] при температуре 10—20° С, сероводорода [119—121, 125, 1492, 1493) и некоторых других неорганических соединений (ЫА1Н4, 5104 и др.). Эти же катализаторы иногда находят применение в реакциях карбонилирования [248—252, 1597—1602]. [c.119]

Соображения, с которыми выступил Гинриксен, относятся к общей проблеме теории валентности. Согласно Гинриксену, представления о ненасыщенных органических соединениях существенным образом отличаются от представлений о ненасыщенных неорганических соединениях. В то время как принятие свободных валентностей было вполне достаточным для неорганической химии, введение двойных связей в органической химии для объяснения состояния ненасыщенности атома углерода никоим образом не оправдано. Кроме того, согласно теории напряжения Байера, неустойчивость веществ должна повышаться с увеличением кратности связей в них. В противоположность этому опыт показывает, что ацетилен и карбиды, его производные, в действительности образуются при высоких температурах. [c.315]

В природе встречаются три изотопа кислорода (99,759%), (0,0374 (з) и 0 (0,2039%). Обогащение воды редкилш изото-па>ш, и в частности 1 0, достигается фракционированной перегонкой, причем в настоящее время доступны кислородные соединения, содержащие до 97 ат. % и до 4 ат. о Ю. Изотоп широко используют при изучении. механизмов реакций кислородных соединений. Хотя ядра атома имеют ядерный спин, все же вследствие низкого относительного содержания этого изотопа даже для обогащенных им образцов необходим очень чувствительный ЯМР-спек-трометр. Как для органических, так и для неорганических соединений резонансный сигнал наблюдается в более низких полях для кислорода с двойной связью (=0) по сравнению с кислородом с простыми связями (—О—). Сдвиги могут коррелироваться с низкоэнергетическими переходами в ультрафиолетовом или видимом спектре, так как взаимодействие основного с возбужденным состоянием под влиянием магнитного поля подобно или идентично взаимодействиям, вносящим важный вклад в химический сдвиг [2]. Важное применение ЯМР на ядрах связано 3] с установлением различия между молекулами воды, связанными в кокшлекс, например [Со(ЫНд)5Н20] +, и водой растворителя аналогично были изучены реакции обмена воды в комплексных ионах. [c.203]

Окислительное сульфирование принципиально не отличается от рассмотренных выше случаев образования производных серной кислоты с помощью соединений, содержащих связанную трехокись серы. Как известно, пиросульфат калия, фторсульфонаты, эфиры хлорсульфоновой кислоты итризамещенныесульфамидокис-лоты способны передавать трехокись серы на свободные пары электронов других неорганических и органических соединений реакция может протекать даже в водной среде. Тем самым процесс окислительного сульфирования приближается к обычному процессу сульфирования серной кислотой, который можно представить как перенос нейтральной молекулы трехокиси серы из серной кислоты на отрицательный конец диполя поляризованной двойной углерод-углеродной связи в сульфируемом соединении, [c.49]

Электростатическое отталкивание четырех пар электронов, расположенных вокруг центрального ядра (независимо от того, участвуют ли они в образовании связи или нет), становится меньше, если они принимают тетраэдрическую конфигурацию. Подобным же образом две пары электронов должны приводить к линейной структуре, а шесть пар к октаэдрической. Структура с двойными связями типа Н2С=СН2 в соответствии с электростатической теорией должна бы иметь углы между связями 120° в то же время теории валентных связей и молекулярных орбит указывают, что молекула может быть плоской. Эти три теории приводят в общем к близким стереохимическим выводам для непереходных элементов. Чем меньше отталкивание электронных пар, тем меньше должны быть углы между связями. Следует ожидать, что это отталкивание возрастает в ряду связывающая-связывающая < связывающая-несвязывающая С несвязываю-щая-несвязывающая орбитали. Если электроотрицательность центрального атома низка и связывающие электроны находятся далеко от него, то отталкивание в случае взаимодействия связывающих орбиталей еще более уменьшается. Эта теория объясняет некоторые заметные различия в углах связей, наблюдаемые на практике во многих органических и неорганических соединениях. [c.32]

Наибольшей акцепторной способностью обладают галогениды металлов, например А1С1з, ВРз, ЗпСЦ и др., что обусловлено наличием вакантных орбиталей на атомах металлов. Хорошо известна способность этих соединений к комплексообразованию с -донорами. Органические растворители, содержащие протонодонорные группы, также обладают акцепторной способностью. В качестве акцепторов могут выступать и я-кислоты — соединения (например, тетрацианэтилен), содержащие вблизи двойной связи электроотрицательные группы. Ароматические соединения с электроотрицательными заместителями в кольце также являются акцепторами электронов и относятся к типу я-кислот. Общеизвестна акцепторная способность таких соединений, как ангидриды и галоидангид-риды кислот, и неорганических соединений — галогенов и солей металлов. [c.81]

Таким же способом получаются двойные соли с пиридином или хинолином для п-толилдихлорстибина и л -аминофенилдихлорстибина. При попытке получить двойную соль с п-анизилдихлорстибином происходит разрыв связи Sb—с с образованием неорганических соединений сурьмы [33]. бпо-собность фенилдихлорстибина образовывать кристаллические двойные соли с некоторыми алкалоидами и их синтетическими заменителями предложена для микрохимического определения этих соединений [34]. [c.315]

Случаи, при которых неорганические и органические соединения присоедиияются к двойной и тройной связи, вообще весьма многочисленны и включают целый ряд реакций, которые целесообразно как-то систематизировать. Реакции присоединения водорода были рассмотрены в главе о гидрировании, присоединение галогенов, галогеноводородов и хлорноватистой кислоты— в разделе галогенирования, присоединение хлористого. нитрозила—ир,и описании реакции иитрозировавия, присоединение бисульфита — в разделе сульфонирования. Поэтому нам остается описать некоторые реакции присоединения неорганических соединений, например воды и аммиака, и целого ряда органических веществ, которые при присоединении могут образовывать связь между двумя атомами углерода или между атомом углерода и другого элемента. Некоторые реакции (присоединения протекают самопроизвольно, однако большинство из них нуждается в катализе кислотами, щелочами или радикалами. [c.211]

Фторсодержащие олефины обладают способностью присое- линять к двойной связи ряд неорганических и органических соединений, например спирты, меркаптаны, амины, альдегиды и галогенпарафины. [c.211]

Химические анализы кокса показали, что в его органической части массовое содержание углерода 80—86%, водорода 3—5%, серы 4—7%, азота — 1%, кислорода 4—8%. Отложения обычно представляют собой смесь органических и неорганических веществ, причем на отдельных участках органическое вещество в отложениях достигает практически 100%. Можно считать установленным, что причина образования коксовых отложений — реакции жидкофазного автоокисления реакцнонноспособных компонентов сырья растворенным кислородом. При переработке прямогопных бензиновых фракций такими компонентами являются сераорганические соединения и ароматические углеводороды, при переработке бензинов вторичного происхождения — непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. [c.108]

Органическим соединениям свойственна тенденция к ароматизации, это можно показать на многих примерах. Фейст заметил, что 2,6-диметил-у-пирон, будучи кетоном, не образует фенилгидразона, а его двойные связи не восстанавливаются цинком в уксусной кислоте вещество это нейтрально, но тем не менее дает соли с органическими-и неорганическими кислотами. Соединение метилируется по кислороду иодистьш метилом. Все эти свойства можно объяс- [c.76]

Специфическими соединениями фосфора являются полимерные соединения с чередующимися одинарными и двойными связями, (—Р—Ы=Р—) — фосфазены, в том числе неорганический полимер состава (Ы = РС12)з- [c.447]

С помощью полярографии определяют как неорганические ионы, так и органические соединения. На ртутном капающем электроде способны восстанавливаться органические соединения, содержащие непредельные функциональные фуппы альдегидные, кетон-ные, нитро-, нитрозо-, азо-, азометинные, галогенпроизводные, двойные С=С связи. При этом по потенциалу восстановления можно идентифицировать конкретный продукт, а по высоте полярографической волны - оценить его количественно. Существенным отличием восстановления органических соединений является участие в электрохимической реакции ионов водорода, как, например, при восстановлении соединений с двойной связью [c.316]

Единичная я-связь в алкенах, алкинах и алленах относится к числу наиболее химически активных реакционных центров ненасыщенных углеводородов. Однако она проявляет свое химическое сродство только к тем реагентам, которые склонны сильно поляризовать я-связь в сторону одного из углеродных атомов и иметь достаточное химическое сродство к а- или я-электронной паре, т. е. обладать электрофильными свойствами. В разделе о механизмах реакций электрофильного присоединения по двойной связи показано, что эти Ас1Е-реакции характерны для всех органических и неорганических гидридов, имеющих выраженный кислотный характер. Из соединений, способных присоединяться по двойной (тройной) связи, исключаются [c.346]