Сольватация составляющие взаимодействие

Фундаментальное свойство экстракционной модели, обусловленное самой природой гидрофобных взаимодействий, заключается в том, что инкремент свободной энергии переноса углеводородного фрагмента в молекуле лиганда из воды в органический растворитель практически не зависит от природы последнего [43—47]. Это связано с тем, что главный вклад в эту величину вносит свободная энергия сольватации углеводородного фрагмента в воде. Так, например, независимо от природы органического растворителя инкремент свободной энергии переноса СНа-группы из воды в органическую фазу составляет примерно 700 кал/моль (3000 Дж/моль) [45]. Приблизительно та же величина свободной энергии характеризует адсорбцию алифатических соединений на поверхности раздела фаз вода — масло или вода — воздух, адсорбцию их из водного раствора на поверхность ртутной капли или же процесс солюбилизации органических молекул мицеллами детергентов [45]. Значение этого факта трудно переоценить, поскольку именно поэтому (пользуясь сопоставлением термодинамики гидрофобного взаимодействия белок — органический лиганд с аналогичными данными для модельных процессов) можно выявить, в принципе, специфические свойства структуры или микросреды гидрофобных полостей в белках. [c.27]

Очевидно, что для замещения у насыщенного атома углерода требуется присутствие эффективной уходящей группы в то же время при замещении в олефинах или в ароматических соединениях они должны быть активированы заместителями. Очень большое влияние на ход реакции оказывает растворитель. Поскольку энергии сольватации галоген-ионов в воде составляют для 506 С1 364 Вг 335 1 293 кДж-моль, то неудивительно, что в водных системах наиболее эффективным нуклеофилом является иодид-ион. Однако в апротонных растворителях очень сильным нуклеофилом может быть фторид-ион, хотя в этом случае следует считаться также и со значительным влиянием противоиона. Совершенно очевидно, что взаимодействие с противоионом имеет очень важное значение, поскольку эффективность фторидов падает в ряду СзР > [c.645]

Энергия специфической сольватации катиона дополняется энергией неспецифического ион-дипольного взаимодействия катионов и анионов с полярными молекулами растворителя. Суммарная энергия специфической и неспецифической сольватации ионов составляет сотни кДж МОЛЬ . Так, для гидратации ионов А ,//таковы [c.29]

Упомянутые выше межмолекулярные взаимодействия составляют основу неспецифической сольватации органических соединений. [c.69]

Вблизи переходного состояния любой химической реакции взаимодействие между реагирующими молекулами (в соответствующих случаях можно включить взаимодействие с катализатором и растворителем) должно составлять значительную величину, так что нельзя пренебрегать влиянием обмена электронами. Вся реагирующая система должна рассматриваться как существенно единая многоэлектронная система, подобно обычной молекуле. Соответственно в такой системе электроны при сближении реагирующих молекул будут перераспределяться, образуя новое распределение, которое отличается от распределения в изолированных реагирующих молекулах. Такой процесс делокализации электронов может иметь значение не только при образовании активированного комплекса в химических реакциях, но также и при образовании промежуточных продуктов реакций, молекулярных комплексов, сольватации, водородной связи, адсорбции и в других аналогичных проблемах. [c.73]

Количество теплоты, необходимое для переноса моля электролита из кристаллической фазы в разбавленную газовую фазу, весьма велико, например для бромистого натрия при 25° С оно составляет 177 ккал/моль. Однако, с одной стороны, теплота растворения этой кристаллической соли в воде равна нулю, так что взаимодействие ионов с растворителем должно быть сильно экзотермическим. С другой стороны, грубые электростатические расчеты показывают, что поле, которое действует ча ближайших соседей иона, в растворе должно быть весьма велико, порядка 106 — 107 В/см В зависимости от принятого значения диэлектрической проницаемости энергия электростатического взаимодействия молекулы воды с ионом натрия в непосредственной близости от нее составляет около 0,3 — 0,5 ккал/моль, тогда как RT = 0,6 ккал/моль при комнатной температуре. Эти соображения, а также громадное количество различных экспериментальных фактов привели к теории сольватации ионов, т.е. рассмотрению более или менее специфичного взаимодействия некоторого иона с одной или несколькими молекулами растворителя. Величина энергии взаимодействия занимает промежуточное место между энергиями [c.216]

Введение растворителя отражается на склонности олигомеров к ассоциации, поскольку сольватация ЭО растворителем препятствует взаимодействию олигомер — олигомер и тем самым образованию флуктуационной сетки. В работе [29] изучена склонность ЭД к ассоциации в хлороформе и этилцеллозольве. Исследовали ЭД с = 2070, = 3750 (I) и УИ = 6800, = 16300 (II). Поскольку длина статистического сегмента составляет около 1000 у. е. (см. разд. 2.2), олигомеры I представляют собой персистентные молекулы, а II — клубки. Вязкость их умеренно концентрированных растворов описывается уравнением Мартина [c.33]

Явление гидратации (в общем случае сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие i[128—130]. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионом молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей вторичная представляет собой электростатическое взаимодействие молекул воды с первично гидратированными ионами. Молекулы воды, расположенные в непосредственной близости от ионов растворенных веществ, образуют гидратную оболочку [129]. Для растворов с относительно невысокой концентрацией (0,1— 0,5 М) размер вторичной гидратной оболочки составляет 1,5-— 2,0 нм [128, 129, 131, 132], что соизмеримо с размерами пор мембран для обратного осмоса. [c.87]

Так как жесткость макромолекул зависит от межатомных и межмолекулярных взаимодействий и резко снижается с их ослаблением, то любые факторы, ослабляющие эти взаимодействия (температура, сольватация полярных групп), вызывают снижение Гс. Очень большую роль могут оказывать даже следы веществ, способных сольватировать полярные группы полимеров. Например, температура стеклования абсолютно сухого поликапроамида составляет 69° С, а в воде она снижается до 25—30° С. Даже невысокая влажность окружающего воздуха может снизить Гс капроновых волокон на 20—30° С. - [c.168]

Аг оказываются различными в зависимости от принятого способа определения теплот сольватации, т. е. величина радиуса иона в растворе в значительной мере оказывается произвольной. При расчетах электростатической энергии сольватации по уравнению Борна также приходится пользоваться эмпирически подобранными радиусами ионов. Как уже указывалось, причиной изменения радиуса иона в растворе является взаимодействие со средой, приводящее к некоторому перераспределению электронной плотности вблизи растворенной частицы. Согласно теории Мищенко [65, 66], необходимость введения поправки Аг к радиусу иона в водном растворе связана с нелинейностью диполя молекулы воды. Тем самым предполагается, что эта поправка не зависит от координационного числа иона. Она составляет, по оценке Мищенко, как отмечалось выше, 0,25 А. Это значение примерно совпадает со значениями 0,22 А, полученным Берналом и Фаулером [12], и 0,28 А, полученным Капустинским [67]. Все значения находятся в удовлетворительном соответствии с данными квантово-механического расчета сольватных комплексов ионов [68]. [c.104]

Особый случай представляет собой влияние растворителей на реакции соединений, содержащих электроноакцепторный заместитель в орго-положении к реакционному центру. В неполярной среде о/зго-замещенные реагируют значительно быстрее, чем пара-заме-щенные. В то время как с увеличением полярности растворителя скорость реакции лара-замещенных возрастает, скорость реакции орто-замещенных снижается, хотя и в меньщей степени, в результате чего соотнощение скоростей реакций орто- и пара-замещенных уменьшается. Так, отношение констант скоростей ко кп реакции нитрохлорбензолов с пиперидином в бензоле, метаноле и диметилформамиде при 170°С составляет 64, 2,8 и 1,3 [39]. Большее активирующее воздействие орго-заместителей объясняют [37] либо образованием внутримолекулярной водородной связи в переходном состоянии (51), либо непосредственным электростатическим взаимодействием соседних противоположно заряженных групп (52) (внутримолекулярная или встроенная сольватация) уменьшение скорости реакции с увеличением полярности растворителя объясняется нарушением указанных взаимодействий в результате внешней сольватации молекулами растворителя. [c.62]

Взаимным отталкиванием молекул воды при этом пренебрегают. Такого рода взаимодействие для двух диполей хотя и невелико, но тем не мепее при более строгих расчетах его следует учитывать. Анализируя вопрос о сольватации ионов в растворе, следует также учитывать работу, которую необходимо затратить па преодоление сил притяжения между молекулами НоО в чистой воде. Это взаимодействие составляет величину около [c.445]

Явление гидратации (и общем случае, сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионов молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей. Вторичная— представляет собой электростатическое взаимодействие молекул поды с первично гидратированными ионами. Энергетический эффект гидратации довольно значителен и составляет примерно 300— 4000 кДж/моль. Значения теплот ЛЯ и координационных чисел п гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавления и 25°С приведены ниже [c.202]

ОН и др.) связывают такое же количество воды, как и в молекулах жирной кислоты или спирта. Расчеты сольватации полимеров по числу полярных групп в 1 юлекуле, с учетом данных табл. 15, хорошо сходятся с прямыми весовыми определениями сольватации (в граммах растворителя на 1 г полимера), которые для ряда белков в воде составляют 0,25—0,35 г/г, для нитроцеллюлозы в ацетоне 0,47 г/г, для крахмала—0,35 г/г, и др. Этот результат показывает, что при сольватации молекулы растворителя располагаются в виде одного слоя лишь вокруг полярных групп полимера, приблизительно пропорционально их содержанию в цепи. Неполярные участки, лежащие между полярны1 ш группами в полимерах, и составляющие, например, в белках или нитроцеллюлозе около половины веса полимера, остаются свободными от растворителя, т. е. топография гидратного слоя выражается рядом островков на молекуле полимера. На каждом из этих центров сольватации связанные 1 юлекулы растворителя обладают определенной продолжительностью жизни и статистическое равновесие связывания и освобождения молекул растворителя на сотнях центров, существующих в 1 юлекуле полимера, аналогично электрохимическому равновесию при ионизации поливалентных электролитов (стр. 105) или динамическому равновесию адсорбции-десорбции, выражаемому изотермой Лангмюра (стр. 93), хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных 1 юлекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна нз характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низко молекулярных веществ (см. главу первую). [c.175]

Ион 205X1 отличается от других катионов чрезвычайно высокой чувствительностью к химической природе среды. Индуцированное растворителями смещение химических сдвигов для-этого катиона превышает 2600 млн [238, 239]. Для сравнения можно указать, что максимальные индуцированные растворителями смещения химических сдвигов составляют всего лишь. 6 млн- в случае Ь [244], 20 млн в случае На [245, 396] а 130 МЛН в случае Сб [246]. Поразительное влияние растворителей на химический сдвиг делает этот ион чрезвычайно полезным при изучении обычной и избирательной сольватации [247] (см. разд. 2.4). Огромные индуцированные растворителем смещения химических сдвигов обнаружены также в спектрах ЯМР солей Со и его комплексов [395]. Показано, что такие большие смещения химических сдвигов не удается объяснить каким-либо одним макроскопическим свойством растворителя. Часто обнаруживается корреляция между химическим сдвигом катиона и донорным числом Гутмана растворителя, являющимся мерой его льюисовой основности (см., табл. 2.3 в разд 2.2.6) [245, 246]. Индуцированные растворителем смещения химических сдвигов можно рассматривать как меру силы электростатических и ковалентных взаимодействий между катионом и растворителем, выполняющим функции, льюисова основания. [c.467]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

Водородная связь (водородный мостик). Атом водорода имеет один электрон и потому может участвовать только в одной ковалентной связи. Однако в некоторых груннах, например в О—Н или С—О, связи имеют характер частично ковалентных, частично ионных связей. Атом водорода, отдав свой электрон, остается в виде ядра очень малого размера, почти лишенного электронной оболочки. Он не испытывает отталкивания от электронной оболочки другого атома и, притягиваясь ею, может вступать с ней во взаимодействие. Новая связь, образующаяся между атомом водорода одной молекулы и атомами кислорода, азота, фтора, хлора или серы другой (или той же) молекулы, является одной из причин ассоциации или сольватации молекул. Энергия водородных связей составляет 3,5—10 ккал1моль. [c.19]

Ионы вступают во взаимодействие с молекулами растворителя. Если молекулы растворителя обладают постоянным электрическим дипольным моментом, то при этом выделяется энергия ион-дипольного взаимодействия (см. ФХ 2.3.2). В случае водных растворов эта энергия составляет 10—30 ккал/моль. Образуются сольваты, содержащие в ближайшем к иону слое (внутренняя, или химическая , сольватная оболочка) от 2 до 15 сравнительно прочно связанных молекул растворителя (число сольватации, в слу- [c.480]

При переходе от воды к неводному растворителю величина электростатического взаимодействия ионов с растворителем уменьшается, а энергия ионов увеличивается. Наоборот, энергия сольватации молекул НА и В с переходом от воды к неводному растворителю увеличивается, а энергия (изобарный потенциал) молекул уменьшается а так как различие в константах определяется разностью 21gyg — Омолек л величина А onst значительно больше, чем это следует из теории Бренстеда. Нужно, однако, иметь в виду, что в действительности влияние растворителей на силу оснований не так уже сильно отличается от влияния на незаряженные кислоты, хотя, как правило, оно несколько меньше и составляет, например, для метилового спирта около 1,5 вместо 4 единиц р/С для незаряженных кислот, для этилового 4 вместо 5,5 и для бутилового от 5 до 6—так же, как и для карбоновых кислот (табл. 37). [c.401]

Теоретической основой развития такого подхода является координационная модель ионной сольватации, основы которой были заложены в работах Измайлова и его последователей [23, 49], Михайлова и Дракина [24], а также ряда зарубежных ученых [17, 35, 46, 50]. В этих работах показано, что взаимодействие ионов с ближайшими молекулами носит донорно-акцепторный характер и энергия ближнего взаимодействия составляет существенную часть общей энергии взаимодействия иона с растворителями энергия взаимодействия сольватокомплекса, образованного ионом с ближайшими молекулами, с остальным объемом раствора может быть оценена в рамках электростатической теории Борна, согласно которой она сравнительно слабо зависит от растворителя, что согласуется с допущением больших ионов . Эти вьшоды подтверждены экспериментальными данными о термодинамических функциях образования ион-молекулярных комплексов в газовой фазе, полученными методами масс-спектрометрии [c.202]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Энергия взаимодействия растет пропорционально поляризуемости обоих партнеров и падает обратно пропорционально шестой степени расстояния. Поэтому дисперсионные силы не обладают особой протяженностью. И все же при небольшом расстоянии между электрокинетически взаимодействующими партнерами (0,3—0,5 ммк) они составляют основную часть сил притяжения (нанример, сил Ван-дер-Ваальса), особенно у молекул с небольшими дипольиыми моментами. Так как химические реакции разыгрываются на этих же расстояниях, то дисперсионные силы, вероятно, играют большую роль как в эффектах сольватации, так и в явлениях собственно химических реакций, состоящих в обмене электронами. В следующей главе мы кратко вернемся к этому вопросу. [c.95]

Органические ионы могут специфически сольватироваться не только по месту реагирующей группы, но и по взаимодействующему заместителю. Мы рассмотрим два примера, в которых сольватация заместителя заметно меняет его влияние на реакционный центр. Величины рК для м- и и-замещенных ацетофенонов хорошо коррели-руются с величинами о- заместителей. Исключение составляют -ОН и —OR, которые оказываются более слабыми донорами электронов, чем следовало бы ожидать из стандартных величин ст+ [763]. Это связано с сольватацией за счет образования сильных водородных связей с очень кислым растворителем (65 - 85% H2S04), которая дестабилизирует канонические структуры типа 43,Б. [c.388]

Доказательства того, что во все более поляризуемых растворителях увеличивается стабилизация органических ионов все большего размера за счет дисперсионных взаимодействий, приведены в разд. 6.В и 7.Б. Возникает вопрос, обязано ли хоть частично увеличение отношения ДАРДПР и пруДАР в ряду 1 < Вг < С1 в ДМСО этому фактору [706]. Наблюдаемый порядок АР, 1 <Вг < С1 есть, согласно Паркеру [560], порядок, который должен соответствовать уменьшению сольватации в этом ряду. С другой стороны, это может быть порядок изменения нуклеофильности, только частично смещенный за счет увеличения сольватации в этом ряду. К ответу на этот вопрос можно подойти по-разному. Во-первых, свободные энергии сольватации в диполярных апротонных растворителях некоторого Х могут быть оценены из ДС° d (табл. 2.12) и 2 у АР (табл. 2.20). В ДМФ для С1 , Вг и 1 они составляют -63,5. -62,9 и -55,8 ккал/моль соответственно, т.е. образуют тот же ряд, что и в воде, но менее растянутый. Во-вторых, измеренные энтальпии сольватации L1X равны для С1 , Вг и I соответственно -214,3, -208,4 и -201,4 ккал/моль [156, 706]. В-третьих, величи- [c.409]

Таким образом, данные о гидратации и сольватации комплексных кислот приводят к следующим выводам 1) комплексные кислоты экстрагируются в виде сольватированных ионных ассоциатов 2) с кислотами практически всегда соэкстрагируется вода 3) вода и экстрагент взаимодействуют с кислотами, образуя в основном катионные гидрато-сольваты 4) ядро катионных гидрато-сольватов составляют ионы НдО , которые вначале гидратированы и затем сольватированы 5) гидратные и сольватные числа в общем случае непостоянны и зависят от состава фаз, между изменениями тж п может быть соответствие. [c.64]

Особый случай представляет собой влияние растворителей на реакции соединений, содержащих электроноакцепторный заместитель в орто-положении к реакционному центру. В неполярной среде орт О-згамещенны.е реагируют значительно быстрее, чем лйра-замещенные, В то время как с увеличением полярности растворителя скорость реакции яара-замещенных возрастает, скорость реакции орт-о-замещенных. снижается, хотя и в меньшей степени, в результате чего соотношение скоростей орго- и лара-замещенных уменьшается. Так, отношение констант скоростей ко1кп реакции нитрохлорбензолов с пиперидином в бензоле, метаноле и диметилформамиде при составляет соответственно 64, 2,8 и 1,3 [242]. Большее активирующее воздействие орто-заместителей объясняют [239] либо образованием внутримолекулярной водородной связи в переходном состояний (35), либо непосредственным электростатистическим взаимодействием соседних противоположно заряженных групп [формула (36)] (внутримолекулярная или встроенная сольватация), а уменьшение скорости реакции с увеличением полярности растворителя — нарушением этих взаимодействий в результате внешней сольватации молекулами растворителя. Интерпретация влияния растворителей на переходные состояния с учетом совокупности электростатических взаимодействий и образования водородных связей, классифицируемого как проявление различных вариантов кислотноюсновного гомогенного катализа, позволяет объяснить широкий круг наблюдений, но носит гипотетический ха рактер из-за сложности прямого экспериментального обнаружения предполагаемых эффектов.. [c.82]

СОЛЬВАТАЦИЯ — взаимодействие между частицами (ионами, молекулами и т. д.) растворенного вещества и растворителя. С, в водных р-рах наз, гидратацией. Молекулярные групны, образовавшиеся в результате такого взаимодействия, паз, сольватами, В отличие от С,, объединение однородных частиц в растворе наз. ассоциацией. Слой молекул растворителя, связанный с центральной частицей сольвата силами притяжения, составляет сольватную оболочку. Наименьшее число молекул, удерживаемых в непосредственной близости от сольватированной частицы, принято называть координационным числом сольватации п . [c.478]

Переходя к рассмотрению применимости современных теорий устойчивости для описания механизма стабилизации и дестабилизации суспензий клеток, следует прежде всего отметить, что между поверхностью клетки и окружающей ее водной средой поверхностное натяжение равно нулю [14]. Следовательно, суспензии микроорганизмов, согласно классификации Ребиндера—Щукина (см. раздел 1.1), являются типичными лиофильными системами, что подтверждается многочисленными опытными данными. Исключение составляют некоторые виды микроорганизмов или клетки культур, выращенных на специальных средах (Маршалл и др., 1973,1975). В этом случае поверхность бактерий может быть полностью гидрофобна или гидрофобность характерна только для полюса клетки. Таким образом, сольватация поверхности, рассматриваемая в коллоидной химии как один из факторов стабилизации дисперсии, имеет большое значение и для оценки устойчивости биологических систем в связи с обнаруженной высокой степенью гидрофильности поверхности клеток микроорганизмов. Развитые гидратные оболочки препятствуют взаимодействию и агрегации клеток (Буш, Стамм, 1968 Зонтаг, 1976), вызывают затруднения при флотации микроорганизмов (Сотскова, Кульский и др., 1981), ухудшают адгезию клеток (Звягинцев, 1973). Как правило, повышение заряда поверхности (увеличение f-потенциала) усиливает ее гидратацию, т. е. электрические свойства клеток не только обуславливают существование электростатического барьера, но и играют определенную роль в формировании фактора [c.16]

Таким образом, из изложенного следует, что ароматические углеводороды как растворители могут по-разному влиять на протекание реакций с участием галогенов и галогенидов металлов. Решающими факторами здесь являются специфичность сольватации и энергия взаимодействия данного акцептора с ароматическим углеводородом. Слабое взаимодействие с растворителем (комплексы типа ла) не будет препятствовать образованию комплекса акцептора с более сильным донором. Однако это взаимодействие может до некоторой степени искажать измеряемые параметры реакций. Так, например, теплота образования комплекса iHgS-L в октане составляет 10,1, а в бензоле — 8,6 ккал моль [194]. Разница в 1,5 ккал моль возникает вследствие того, что при проведении реакции в бензоле затрачивается энергия (примерно 1,5 ккал моль) на разрыв комплекса gHg-I. - [c.332]

По мерс заряжения произойдут следующие изменения. Про-тиво1 оны нз лиофобных становятся лиофильными и покидают углеводородное ядро, а частично — и саму мицеллу. Поверх-ност 10-активные ионы вследствие отталкивания одноименных зарядов, во-нервых, создают поверхностное тангенциальное давление и соответственно снижают поверхностное натяжение (эффект того же знака дает и вторичная обкладка двойного элек-тр ческого слоя, состоящая в основном из противоионов) и, во-вторых, повышают свой химический потенциал. Вследствие сольватации функциональных групп поверхностно-активных ионов и взаимодействия ионов разных знаков этот эффект уменьшается, но все же для окончательного выравнивания химических потенциалов в системе часть поверхностно-активных ионоз неизбежно покидает мицеллу и переходит в раствор. Таким образом, в процессе зарядки мицелла уменьшает свой размер. В конечном равновесном состоянии в мицеллярной ячейке имеется сферический двойной электрический слой. Его первичную обкладку составляют заряды поверхностно-активных ионов н противоионов, расиределенные в некотором слое на расстоянии от центра, близком к длине поверхностно-активного иона, а вторичную — статистически распределенные вокруг ядра мицеллы противононы и коионы. [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Сольватация составляющие взаимодействие: [c.94] [c.91] [c.78] [c.173] [c.223] [c.314] [c.169] [c.203] [c.175] [c.211] [c.133] [c.171] [c.144] [c.65] [c.50] [c.256] [c.234] [c.211] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология