Переносчики водорода

Если процесс восстановления протекает на катоде с малым перенапряжением выделения водорода, первая стадия процесса не должна определять кинетику суммарного процесса, а потенциал катода можно считать близким к равновесному. В этом случае строение двойного электрического слоя и адсорбция поверхностноактивных веществ не будут сказываться на кинетике процесса, и определять закономерности последней будет замедленность химической стадии восстановления органического вещества атомарным водородом. Если же процесс протекает на катоде с высоким перенапряжением выделения водорода, определять кинетику восстановления будет замедленность первой электрохимической стадии, и кинетические закономерности восстановления не будут отличаться от наблюдаемых для перенапряжения выделения водорода на этом металле. Плотность тока в этом случае не будет существенно зависеть от концентрации органического вещества в электролите. Подобные кинетические закономерности наблюдаются также при использовании, так называемых, переносчиков водорода, каталитических добавок ионов металлов переменной валентности, таких как титан, ванадий, хром, церий и т. д. Подобные добавки применяют в тех случаях, когда электродный процесс восстановления органического соединения требует значительно большего перенапряжения, чем восстановление иона металла переменной валентности, например в то время как восстановление органического вещества происходит без затруднений в растворе под действием который окисляется до Естественно, что кинетика суммарного процесса восстановления органического соединения в этом случае будет определяться замедленностью процесса восстановления ионов металла переменной валентности. [c.445]

Роль азота и фосфора в жизни клеток и организмов исключительно велика. Они входят в состав ДНК — важнейших органических соединений, с помощью которых осуществляются синтез белка и передача наследственных признаков. Фосфор входит в активные группы ферментов, переносчиков водорода, а также в молекулы веществ, аккумулирующих энергию процессов обмена. Важную роль для жизнедеятельности организмов играют цикл азота в природе и фосфатный цикл. [c.343]

Обычная реакция восстановления нитробензола в анилин в присутствии железа в соляной кислоте является чисто каталитической 188], что доказывается потреблением в 40 раз меньшего количества H i, чем требуется стехиометрически. Хлористое железо, образующееся а качестве промежуточного соединения, является переносчиком водорода и регенерирует соляную кислоту. Весь процесс идет по следующим стадиям [c.407]

Глютатион обнаружен во всех клетках. Очень много его в зародыше пшеничного зерна и в дрожжах. Он является переносчиком водорода в окислительно-восстановительных реакциях. 5Н-глютатион повышает активность некоторых ферментов и, в частности, протеолитических, при этом часто снижает качество муки и выпекаемого из нее хлеба. Окислительно-восстановительную реакцию глютатиона можно представить следующим образом [c.63]

Разработана технология гидрогенизации угольных полукоксовых смол. Па одному варианту процесс ведут в две ступени над железным и молибденовым катализаторами при среднем давлении с добавкой в первую ступень растворителей — переносчиков водорода, которыми служат фракции 230—350 °С второй ступени. Продуктами процесса являются низшие фенолы (7,0%), бензин (32,0%), дизельное топливо (21,2%), остаток [c.38]

Эти основные реакции сопряжены с вторичными реакциями изомеризации, перераспределения водорода и др. Работы последних лет позволили установить, что не полностью гидрированные соединения являются переносчиками водорода. Так, например, тетралин отдает свой водород на гидрирование угля, превращаясь в нафталин. С этой точки зрения деструктивное гидрирование угля и анало ич-ных соединений является по существу сопряженным гидрированием. [c.423]

На рис. 7-1 показано еще несколько биосинтетических путей. Например, пируват легко превращается в аминокислоту аланин, а щавелевоуксусная кислота — в аспарагиновую кислоту последняя в свою очередь может превращаться в пиримидины. Другие аминокислоты, пурины и прочие соединения, необходимые для построения клеток, образуются в л1етаболических путях, большая часть которых берет начало от некоторых соединений, показанных на рис. 7-1, или в какой-либо точке на одном из путей, показанных на этом рисунке. Фактически биосинтез всегда зависит от наличия энергии, высвобождающейся при расщеплении АТР. Во многих случаях требуется также один из переносчиков водорода в восстановленной форме. [c.87]

Таким образом хромоген является промежуточным переносчиком водорода окислению подвергается не углерод, а именно этот легко подвижный водород. Ферменты, помогающие отнять водород от субстрата, называются дегидрогеназами. [c.333]

Г. Хиноны как переносчики водорода [c.383]

Кроме названных соединений, макроэргами могут быть также соедине-ния-переносчики водорода. [c.76]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Обосновывается нецелесообразность повышения концентрации водорода, растворенного в сырье, за счет новышения давления. Более эффективна добавка жидких переносчиков водорода, например тетралина в реакцию входит 84% водорода из тетралина и только 15% водорода из газовой фазы [c.51]

Fe на полукоксе МоОд на AI2O3 Технология гидрогенизации при среднем давлении (70 кгс/см ) с добавкой переносчика водорода (см.2 , 21 , 236) проверена в промышленном масштабе на венгерской и туймазинской нефтях, а также на буроугольной и сланцевой смолах. Выходы моторных топлив соответственно 79, 82, 87 и 71% 260 [c.62]

На основании большого числа наблюдений над свойствами платины и палладия он считал, что переносчиками водорода являются окислы, так как Р1- и Рё-катализаторы при гидрировании быстро утомляются, но легко регенерируются после продувания воздуха илп просто вынесения на воздух катализаторы активны лишь тогда, когда они содержат связанный кислород. Эта мысль была выражена им в парадоксальной фразе без кислорода нет гидрирования . Он принимал, что каталитически активная платина имеет формулу РЮа и с водородом дает стабильное соединение Н2РЮ2 таким образом механизм гидрирования заключается в следующем [c.425]

Важным свойством для проявления физиологического действия кислоты аскорбиновой является обратимый процесс ее окисления до дегидроаскорбиновой кислоты, т. е. окислительно-восстановительная способность кислоты аскорбиновой. В этом-случае она может быть донором, т. е. отдавать два атома водорода, окисляясь при этом в дегидроформу, и может быть акцептором водорода, т. е. принимать его, превращаясь в енольную форму. Вследствие обратимости этих процессов кислота аскорбиновая может служить переносчиком водорода в ферментативных системах и, следовательно, участвовать в окислитель-но-восстановительных процессах организма. Учитывая эту важную физиологическую роль кислоты аскорбиновой в 1-й стадии окисления, чтобы задержать дальнейший процесс его, при изготовлении растворов аскорбиновой кислоты для инъекций к ним добавляют различные стабилизаторы, например, гидросульфит натрия и другие, при этом обеспечивают необходимые условия хранения этих растворов (отсутствие света, соприкосновения с металлами, особенно солями железа). [c.383]

Для того чтобы желтый фермент мог оказывать дегидрирующее действие, необходимы и кофермент, и соответствующий носитель (специфический пр отеин — промежуточный фермент ), К наиболее изученным коферментам, принимающим участие в переносе водорода, относятся так называемый кофермент — переносчик водорода Варбурга (называемый также кодегидразой II, или трифосфо-пиридиннуклеотидом) и козимаза (кодегидраза I, дифосфопиридиннуклеотид) Эйлера. Оба соединения построены из 1 молекулы амида никотиновой кислоты, 1 молекулы аденина, 2 молекул пентозы и фосфорной кислоты последней содержится в трифосфопиридиннуклеотиде [c.895]

Не менее важную роль в живых системах играют реакции переноса водорода, которые служат источником энергии. В качестве переносчиков водорода наиболее известны никотинамидадениндинуклеотид (НАД) и никотинамидадениндинуклеотид-фосфат (НАДФ Окисленная форма первого кофермента имеет следующий вид [c.16]

С другой стороны, в ампульном растворе обнаружен фурфурол, который мог образоваться лишь в результате внутреннего процесса восстановления, сопровождаемого выделением двух атомов водорода, необходимых для превращения 2,3-дикето-1-гулоновой кислоты после ее декарбоксилирования в фурфурол. Из этого примера видно, что в процессе распада аскорбиновой кислоты участвует окислительно-восстановительный процесс,.причем можно предполагать, что переносчиком водорода является аскорбиновая кислота. [c.239]

Почти все исследователи [9—11] утверждают, что витамины группы Р способствуют накоплению и лучшему использованию в организме аскорбиновой кислоты. По мнению Е. Шамрая [12], полифенолы (витамины группы Р) способствуют переходу аскорбиновой кислоты в дегидроаскорбиновую кислоту, которая является транспортной формой первой. Проходя через мембраны внутрь клеток тканей, дегидроаскорбиновая кислота восстанавливается там в аскорбиновую кислоту, способствуя ее накоплению. Общеизвестно специфическое действие витамина Р, выражающееся в укреплении стенок кровеносных капилляров [13, 14], в подавлении гиперфункции щитовидной железы [13, 15]. Имеются также соображения, что эти витамины образуют с протеином ферментный комплекс, являющийся переносчиком водорода в организме [16, 17]. Указанное свидетельствует о важном значении витаминов группы Р для человека. [c.380]

Известно два общепринятых метода количественной оценки окислительных и восстановительных свойств сопряженных окислительновосстановительных пар. С одной стороны, можно Выписать значения ДС для окисления восстановленной формы кислородом О2 и превращения ее в окислительную форму. Соединение с большим значением —АО будет хорошим восстановителем. Примером служит Нг, для которого АС сгорания при pH 7 (табл.. 3-3) равно —237 кДж-моль . Слабые восстановители, такие, как Ре +, характеризуются малыми значениями АС окисления (—8,5 кДж-моль для реакции 2Ре2+—>-2Рез ). Свободные энергии окисления биологических переносчиков водорода (о которых речь пойдет в гл. 8), как правило, оказываются между упомянутыми значениями для Нг и Ре2+. [c.229]

У аэробных организмов восстановленные формы переносчиков водорода вновь окисляются молекулярным кислородом в цепи переноса электронов, получившей название дыхательной цепи (на рис. 7-1 показано в центральной части рисунка под окружностью). Окисление NADH (восстановленного NAD+) кислородом характеризуется значительным уменьшением свободной энергии (при pH 7 величина ДС составляет —219 кДж-моль ) и сопровождается образованием трех молекул АТР (из ADP и неорганического фосфата). Этот процесс, называемый окислительным фосфорилированием (гл. 10), представляет собой главный путь накопления биологически полезной энергии (в форме АТР), высвобождающейся при расщеплении жиров в организме человека. [c.84]

РИС. 7-1. Краткая схема некоторых метаболических путей. Жирными линиями показаны некоторые из наиболее важных катаболических путей, штриховыми линиями — биосинтетические пути. Указано несколько пунктов синтеза и использовании АТР, а также несколько реакций, в которых образуются или используются восстановленные формы переносчиков водорода (NADH, NADPH и FADHj). [c.86]

Реакция восстановления пирувата завершает внутренний окислительновосстановительный цикл гликолиза. НАД ири этом играет роль промежуточного переносчика водорода от глицеральдегид-З-фосфата (6-я реакция) на иировиноградную кислоту (11-я реакция), ири этом сам он регенерируется и вновь может участвовать в циклическом процессе, получившем название гликолитический оксидоредукции. [c.333]

Переносчики водорода и электронов, связанные с ферментами класса оксидоредуктаз (например, никотинамид-адениндинуклеотид и его фосфат, липоевая кислота, витамин К, глутатион и др.). [c.166]

Варбург и Кристиан пришли к заключению о близости NADP к NAD и предположили, что оба эти соединения функционируют в качестве переносчиков водорода путем чередующихся актов восстановления и окисления пиридинового кольца. Они показали, что эти кофер- [c.241]

Логическим продолжением исследований катализируемого металлами гидрирования является использование в качестве доноров водорода других углеводородов или первич ных и вторичных спиртов. Из углеводородов для этой цели обычно используют тетралип, окисляюпшйся при этом в нафталин реакцию проводят в присутствии подходящего восстановителя и комплексов палладия, родия или рутения. Было показано [321], что высокоэффективными переносчиками водорода в таких процессах являются амины. [c.326]

Использование клетками кислорода открывает возможности для более полного окисления субстратов. В аэробных условиях продукты бескислородного окисления становятся субстратами цикла трикарбоновых кислот (см. главу 10), в ходе которого образуются восстановленные дыхательные переносчики НАДФН, НАДН и флавиновые коферменты. Способность НАД и НАДФ играть роль промежуточного переносчика водорода связана с наличием в их структуре амида никотиновой кислоты. Прп взаимодействии этих кофакторов с атомами водорода имеет место обратимое гидрирование (присоединение атомов водорода) [c.307]

Значение L-аскорбиновой кислоты как витамина хорошо известно, но до сих пор нет определенных данных о тех биохимических реакциях, в которых она принимает участие. Легкость и обратимость перехода от L-аскорбиновой кислоты к flernflp0-L-a K0p6nH0B0fl кислоте LV1 позволяет предполагать, что L-аскорбиновая кислота LV является переносчиком водорода в некоторых биохимических реакциях [c.390]

У аэробных дегидрогеназ переносчиком водорода является кофер-мент флавинмононуклеотид (сокращенно ФМН). Имеются флавино-вые фергменты, коферментом которых является флавинадециндинуклео-тид (сокращенно ФАД). [c.105]