Поливинилхлорид восстановление

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты s— g предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар боновые кислоты С —Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях кислоты Сд—Сц можно использовать для флотационных целей. Кислоты С12— ie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты Сд—С в, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты is—Сг1 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчителей для кожевенной промышленности (в комбинации с триэтанолами- ном). Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры ири желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна. [c.470]

При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]

Восстановление поливинилхлорида алюмогидридом лития [55] [c.208]

При помощи инфракрасных спектров было доказано наличие в макромолекуле поливинилхлорида двойных связей, возникших в результате частичного отщепления НС1, и разветвлений (по числу концевых метильных групп в полиэтилене, полученном при восстановлении поливинилхлорида), присутствие остатков эмульгаторов, инициаторов и т..д. Этим же методом было получено подтверждение того, что повторяющаяся структурная единица в этом полимере содержит по крайней мере два мономерных остатка. [c.20]

Ползучесть и упругое восстановление пластифицированного поливинилхлорида [c.196]

Рис. 9.10. Развитие деформаций при ползучести (Д) и упругом восстановлении (А) поливинилхлорида при постоянном номинальном напряжении, равном 3,554-108 дин/см2 (а) и данные по ползучести при различных номинальных напряжениях X 10"в, равных (б)

Полезно сопоставить свойства поливинилхлорида и полиэтилена в связи с различиями в их структуре. В поливинилхлориде имеется более сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное присутствием в цепи атомов хлора, что приводит к получению более твердого и жесткого материала с гораздо более высокой температурой стеклования. Кроме того, из-за влияния атомов хлора поливинилхлорид значительно полярнее полиэтилена и обладает более высокой диэлектрической проницаемостью. Рентгеноструктурные данные показывают, что степень кристалличности поливинилхлорида очень мала (5%) и что промышленный полимер имеет почти целиком атактическую структуру с лишь небольшими включениями коротких синдиотактических сегментов. Опытами по восстановлению промышленного поливинилхлорида было также установлено наличие у него значительной, хотя и переменной по величине, степени разветвленности. [c.259]

Восстановление размеров деформированных аморфных полимеров (полиметилметакрилата и поливинилхлорида) при их [c.71]

В связи с тенденцией к восстановлению побочных продуктов за-аодов по сжиганию мусора был вь полнен анализ остатков черных металлов (табл. 2.53). Высокое содержание меди в исследуемых стальных сплавах (намного более высокое, чем ожидалось) было доказано. Последовательность протекающих реакций такова 1) поливинилхлорид сгорает, образуя соляную кислоту 2) соляная кислота разъедает медь, образуя хлорид 3) хлорид меди растворяется в воде, применяемой для охлаждения 4) медь осаждается на железе. [c.73]

Очищенный тетрахлорид германия подвергается гидролизу особо чистой водой в емкостях из поливинилхлорида. Гидролиз должен проводиться в определенных условиях с тем, чтобы полученный порошок двуокиси обладал определенной зернистостью, которая характеризуется насыпным весом [г/см порошка). Насыпной вес двуокиси должен иметь выбранное постоянное значение, так как скорость восстановления двуокиси водородом изменяется при изменении насыпного веса. [c.442]

Важная особенность физического старения в отличие от химического состоит в том, что физическое старение обратимо. Изменения свойств, которые произошли в результате такого старения могут быть восстановлены путем нагревания полимера до температур, превышающих температуру стеклования. Восстановление свойств может достигаться и другими способами, правда при этом не всегда сохраняется целостность и форма изделия. Другой особенностью этого вида старения следует считать то, что поливинилхлорид и другие полимеры, эксплуатирующиеся как правило в области температур нил<е температуры стеклования, изменяют свои свойства вследствие физического старения в общем одинаково. [c.116]

Поскольку последний пример является примером несимметричного разветвленного высокомолекулярного алифатического углеводорода, то следует указать также па полимеры, полученные Котманом [8] восстановлением поливиниловых хлоридов. Эти полимеры по некоторым физическим свойствам подобны полиэтилену. Их инфракрасные спектры качественно напоминают таковые полиэтилена. Однако количественное определение показывает, что соотношение метильных групп к метиленным составляет здесь лишь величину порядка 1 100. Эта величина значительно меньше, чем соотношения, наблюдавшиеся у большинства полиэтиленов, и свидетельствует о том, что поливинилхлорид несколько более разветвлен, чем большинство полиэтиленов. Плотности этих продуктов в литературе не приводятся. [c.170]

Синтез полиэтилена из поливинилхлорида. При исследовании строения макромолекул поливинилхлорида последний подвергали восстановлению гидридом лития в растворе тетрагидрофурана при 150°. При этом был получен полиэтилен. Превращение поливинилхлорида в полиэтилен связано с полным замещением в нем лтомов хлора атомами водорода [c.199]

При восстановлении поливинилхлорида прп помощи литий-алюминийгидрида в указанных условиях не наблюдается расщеп- чения макромолекул полимера или и мeнeния их формы. Макромолекулы поливинилхлорида, примененного для получения полиэтилена, содержали длинные боковые ответвления (по 1—2 ответвления на 100 звеньев цепи). Эти ответвления сохраняются и в полученном из такого пoJ[ивинилxлopидa полиэтилене, придавая ему свойства, аналогичные свойства 1 полиэтилена, синтезированного ири высоких давлениях. [c.199]

Восстановлением поливинилхлорида с помощью LiAlH4 или LiH получены углеводороды, обладающие свойствами, близкими к свойствам полиэтилена. [c.232]

Для оборудования градирен, не приведенного в табл. 17.1, можно принимать по опыту эксплуатации следующие ориентировочные нормы амортизационных отчислений на полное восстановление обшивка из гофролистов полиэфирного стеклопластика 7,2% опорный каркас оросителя деревянный анти-септированный 8% оросители и водоуловители из стабилизированного полиэтилена (ПНД) 5%, из поливинилхлорида пластифицированного 6% вентиляторы - марки ВГ 11%, 06-300 общепромышленного назначения 14% конфузор и диффузор из стали (6 = 4 мм) при регулярном восстановлении антикоррозийного покрытия 5% диффузор из полиэфирного стеклопластика 4%. [c.319]

Для полярографического определения винилхлорида был использован косвенный метод [172], состоящий в конденсации этого мономера с Ы-бромсукцинимидом. Продукт галогенирования винилхлорида при восстановлении на ртутном капающем электроде образует полярографическую волну на фоне 0,1 М 1аОН с Е /2 = —1,71 В, которая и используется в аналитической практике. Высота ее пропорциональна концентрации винилхлорида в растворе в интервале Ы0 —2 10 М, В дальнейшем эта методика была усовершенствована для определения винилхлорида в поливинилхлориде. Для полного извлечения мономера из 50 г поливинилхлорида через пробу при 60—90 °С пропускают аргон (давление над поверхностью пробы 130 Па) и винилхлорид улавливают водным раствором Ы-бромсукциними-да (по 5 мл в двух поглотительных склянках). Полученный раствор полярографируют в 0,1 М растворе ЫаОН. Измеряют высоту волны, Е <1 которой равен —1,71 В. Метод позволяет определять винилхлорид при содержании его в пробе от 4,2 до 2000 млн- Предел обнаружения 0,2 млн. [c.122]

Лидерман попытался развить метод обработки экспериментальных данных, предложенный Смит9м, применительно к описанию ползучести и упругого восстановления исследованных им образцов пластифицированного поливинилхлорида. В этих опытах им был получен весьма интересный результат, заключающийся в том, что начальная скорость упругого восстановления [c.196]

Восстановление поливинилхлорида литийалюминийгидридом в атмосфере азота дает углеводород с т. пл. 118°, промежуточный по свойствам между полиэтиленами низкого и высокого давления [216], что подтверждает данные о наличии некоторой разветв-ле нности макромолекул поливинилхлорида. [c.367]

Из числа других реакций поливинилхлорида 1С участием атомов хлора можно отметить взаимодействие его с литиевыми или натриевыми соединениями дифенилметана, трифенилметана и флуорена231, ацетоксилирование ацетатом серебра, приводящее к получению поливинилацетата 2 2 и восстановление литий-алюминийгидридом 233 а также химические изменения, происходящие под действием серной, азотной и соляной кислот 244-248 [c.480]

Проводившиеся позднее Институтом высокомолекулярных соединений Академии наук СССР работы по созданию сильнокислотного катионита на основе поливинилхлорид также не привели к получению катионита с высокой емкостью. Из-за трудности гетерогенного восстановления нитрильных гругш полимерного нитрила акриловой кислоты нам также не удалось получить из него аниониты с высокой обменной емкостью. [c.54]

Наиболее отчетливые результаты были получены в опытах с быстрыми электронами. Максимальная энергия электронов составляла 300 кэв, однако в отдельных опытах величина энергии могла несколько колебаться. Облучение проводилось в вакууме (остаточное давление —0,1 мм) с использованием металлической камеры, позволяющей облучать поочередно 5 образцов без впуска воздуха в систему. Сила тока, приходящегося на всю мишень, измерялась микроамперметром. Определение энергии, поглощенной образцом, производилось на основании данных, полученных при калибровании источника с помощью дозиметрической реакции восстановления иона Се + в водных растворах. Для получения пучка электронов, дающего равномерное облучение мишени, использовалась развертывающая электромагнитная линза, установленная на выходе электронного пучка перед мишенью. Количество быстрых электронов, попадающих на мишень, регулировалось степенью развертки электронного пучка и величиной тока накала. Равномерность поля облучения контролироваась пленками из поливинилхлорида с красителем. Облучению подвергались препараты полиэтилена на диафрагмах-объектодержа-телях. Электронограммы до и после облучения получались с помощью электронографа ЭМ-4. Кроме полиэтилена, были воспроизведены опыты с некоторыми другими веществами, для которых также наблюдался переход из кристаллического состояния в аморфное, в частности, с полимерами винилиден и винилхлоридов однако, вследствие плохой растворимости этого материала и затруднений с изготовлением достаточно тонких пленок, полученные электронограммы могли быть использованы лишь для качественного подтверждения наблюдаемых эффектов. [c.216]

При исследовании в качестве стабилизаторов-пластификаторов поливинилхлорида различных эпоксисоединений, в том числе эпоксидированных животных жиров, эпоксиэфиров ненасыщенных жирных кислот, эпоксидированного хлопкового и соевого масел, было найдено, что наличие свободных гидроксильных или карбоксильных групп в эфирах приводит к резкому снижению совместимости с полимером. Недостаточная совместимость и быстрое выпо-тевание эпоксипластификаторов при старении изделий из поливинилхлорида могут быть обусловлены также остаточной ненасы-щенностью в их молекулах [246].При исчерпывающем эпоксидирова-нии и последующем восстановлении остаточной ненасыщенности эпоксидные стабилизаторы-пластификаторы показывают хорошую совместимость с полимером. Практически эпоксидированные жиры и масла применяются в качестве вторичных стабилизаторов в композициях, содержащих металлические соли [61, 98, 247, 261, 262]. [c.180]

Аналогичным образом поливинилхлорид в кипящем тетрагидрофуране в присутствии воздуха за 316 ч почти количественно восстанавливается до полимера, в котором обнаруживаются и гидроксильные группы [739]. Это явление вначале объясняли тем, что при восстановлении галогенпроизводных с помощью иА1Н4 возникает связь углерод—металл, которая далее расщепляется под действием кислорода [c.267]

Полиэтилен, окисленный воздухом в коронном разряде, при действии LIAIH4 в тетрагидрофуране образует большое количество этиленгликоля [1461]. В зависимости от экспериментальных условий поливинилхлорид при взаимодействии с LIAIH4 дает различные продукты восстановления. Полное дегалогенирование его может быть достигнуто при действии LIAIH4 — ЫН в кипящем тетрагидрофуране [739] или в смеси тетрагидрофурана с декалином при 80—100° С [1140, 1257]. Продукты реакции в присутствии кислорода содержат гидроксильные группы [262, 1257]. При определенных обстоятельствах происходит расщепление образующегося полиэтилена [262, 1257] так, поливинилхлорид, полученный с применением перекиси бензоила, деполимеризуется из-за наличия сложноэфирных группировок [261]. [c.542]

Восстановлением поливинилхлорида с помощью Ь1А1Н4 или получены углеводороды, обладающие свойствами, близкими к полиэтилену. [c.313]

Штаудингер и Хеберле также подтвердили наличие ассоциатов молекул ПВХ в диоксане, хотя ранее Штаудингер и Шнейдере полагали, что в этих растворах ассоциаты не существуют. Они пришли также к выводу, что в тетрагидрофуране ассоциации макромолекул поливинилхлорида не происходит. Тем не менее ассоциация макромолекул ПВХ в тетрагидрофуране была обнаружена позднее другими исследователями. В отличие от Доти с сотр., Штаудингер к Хеберле не наблюдали длительного восстановления ассоциатов. По-их мнению этот процесс длится не более двух суток, о чем онц судили по установлению постоянных значений осмотического давления для содержащих и не содержащих ассоциаты растворов. [c.247]

Восстановление ПВХ можно проводить с помощью алюмогидрида лития в среде диоксана, тетрагидрофурана или этилового эфи-рд39-4в При многочасовом кипячении тетрагидрофуранового раствора ПВХ с небольшим избытком алюмогидрида лития удается получить частично восстановленный полимер с остаточным содержанием хлора от 10 до 30/О . Образующийся при этом полимер обладает повыше11ной термостабильностью . Полностью восстановленный полимер, соответствующий по составу полиэтилену, можно получить либо при проведении реакции в смеси растворителей тетрагидрофуран — декалин и температуре 100 °С > либо при применении большого избытка восстанавливающего агента . Так, при кипячении в течение 15 суток 1—2%-ного раствора поливинилхлорида в тетрагидрофуране с 10-кратным избытком алюмогидрида лития в атмосфере азота образуется полиэтилен с темп, пл. 118 Т. [c.335]

В отличие от галоидалкилов поливинилхлорид с ацетатом серебра в мягких условиях (65 °С) реагирует менее энергично 1> Однако если исходный ПВХ предварительно подвергнуть частичному восстановлению алюмогидридом лития или дехлорированию цинковой пылью, то полученный полимер довольно активно взаимодействует с ацетатом серебра с образованием ацетоксилированного продукта [c.355]

При нагревании поливинилхлорида довольно легко отщепляется хлористый водород с образованием двойных связей. Восстановлением поливинилхлорида с по>мощью Ь1Л1Н4 или получены углеводороды, по свойствам близкие к полиэтилену. [c.234]

Серу в битуминозных сланцах, содержащуюся в виде сульфидов, восстанавливают кипячением сухого образца с алюмогидри-дом лития в тетрагидрофуране в течение 30 мин с обратным холодильником. Затем раствор подкисляют и отгоняют сероводород 16.194]. Тяжелую воду в смеси D2O и Н2О определяют восстановлением алюмогидридом лития до HD 16.195]. Поливинилхлорид или хлорированные предельные углеводороды обрабатывают алюмогидридом лития 16.196] или бис(2-метоксиэтокси)алюмогидри-дом натрия 16.197]. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология