Реакции под давлением

Рис. Х.1. Схема кинетической циркуляционной установки для изучения кинетики газофазных реакций под давлением до 100 ат

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

При протекании реакций в жидких средах влияние давления на скорость взаимодействия оказывается весьма неоднозначным. Естественно, что скорость химической реакции под давлением будет зависеть от многих факторов стерических особенностей реагентов, вязкости реакционной среды, изменения каталитического действия и т. д. В настоящее время еще не удается построить теорию химической кинетики при высоких давлениях с учетом всех действующих на процесс факторов. Поэтому кинетические закономерности в средах под высоким давлением приходится выводить с помощью ряда приближений. Сейчас в кинетике химических реакций используются два метода метод активных соударений и метод переходного состояния. [c.172]

Аппаратурное оформление. Аппаратурное оформление технологической схемы, выбор того или иного способа проведения реакции (под давлением или без него, каталитическое окисление кислородом воздуха или с помощью окислителей и др.) часто определяет достижение конечного результата. Во всяком случае, если правильно выбраны типы аппаратов, способ и условия проведения процесса, то он протекает гладко, с высокой скоростью, что, как правило, приводит к получению чистых продуктов с максимально возможным выходом. [c.343]

При повышении давления скорость реакции парофазного нитрования увеличивается, иными словами, увеличивается производительность реактора, но существенного увеличения конверсии не наблюдается. При повышении давления снижается оптимальная температура и кривые зависимости от температуры становятся более крутыми (рис. IX.31). Таким образом, при проведении реакции под давлением требуется более точное регулирование режима процесса. Нитрование пропана на заводе в г. Пеория производится, как указано, при давлении около 10 ати. [c.584]

Проведение этой реакции под давлением значительно улучшает метод, так как удается полностью использовать весь фенол . [c.328]

После запаивания конец трубки постепенно охлаждают в пламени. По соображениям безопасности при проведении реакции под давлением рекомендуется принять меры предосторожности на случай взрыва. Поэтому запаянную трубку помещают перед началом нагрева в металлическую оболочку. Трубку обертывают асбестом, чтобы она не могла свободно перемещаться в этой оболочке. Трубку вместе с предохранительной оболочкой нагревают в вертикальном или наклонном положении на бане или непосредственно пламенем горелки. Для нагревания трубок, рассчитанных на высокое давление, удобна специальная печь, изображенная на рис. 98. Она обогревается газовой горелкой, температура нагревания контролируется термометром. Печь снабжена тяжелой железной крышкой, подвешенной на шарнире. [c.108]

Такую трубку можно спокойно вскрывать, отрезая ее верхнюю часть. Ири аккуратной и экономной работе можно в одной трубке провести последовательно несколько реакций под давлением. [c.109]

Проведение реакций под давлением р запаянных трубках сопряжено с тем неудобством, что при этом нельзя контролировать изменение состава реакционной смеси в процессе реакции. Если в трубке возникает давление, то во время опыта его нельзя ни измерить, ни сбросить, выпустив образующиеся при реакции газы. Невозможно также следить за ходом реакции, отбирая на разных стадиях процесса образцы для анализа. Каждый раз, прежде чем вскрыть стеклянную трубку, ее необходимо охладить до комнатной температуры. Для продолжения опыта трубку приходится вновь запаивать и постепенно нагревать ее до необходимой температуры. Это, в лучшем случае, связано с потерей времени и значительно осложняет течение и контроль реакции. [c.110]

Рис. 14. Проведение реакции под давлением в запаянной ампуле из стекла марки дуран (максимальное внутреннее давление 20 атм). Открытую, заполненную на 1/3- 1/2 стеклянную ампулу продувают инертным газом, закрывают резиновой пробкой и после охлаждения жидким азотом запаивают на остром пламени стеклодувной горелки. По окончании реакции стальной корпус охлаждают (смесью ацетон-сухой лед), извлекают ампулу, еще раз охлаждают и вскрывают на остром пламени стеклодувной горелки (защитная маска ).

Прибор представляет собой нагреваемую на водяной бане пробирку емкостью 13 мл, приспособленную для проведения реакций под давлением и снабженную вмонтированным термометром. [c.686]

Получение калибровочного графика. В мерную колбу емкостью 100 мл наливают около 50 мл дистиллированной воды и взвешивают ее. Затем в нее добавляют около 1,5 г окиси этилена и, вращая, тщательно перемешивают ее содержимое. После растворения окиси этилена вновь взвешивают колбу и определяют вес добавленной окиси этилена. Затем раствор в колбе доливают до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Переносят 10 мл полученного раствора в другую мерную колбу емкостью 1 л, в которую предварительно наливают около 200 мл дистиллированной воды. Доливают раствор в этой колбе до метки и перемешивают его. Порции полученного раствора переносят в сосуды для проведения реакции под давлением, в которые предварительно наливают по 20 мл дистиллированной воды. После этого растворы в сосудах обрабатывают, как это описано ниже, и затем измеряют поглощение полученных растворов. [c.182]

В табл, 39 указаны условия проведения синтеза для приготовления определенных модификаций триоксида урана. Реакцию под давлением можно провести и в ампуле из пирекса или кварца, однако в этом случае процессом сложнее управлять [З]. [c.1317]

При окислении 65%-ной азотной кислотой при 150—180° С выход никотиновой кислоты составляет всего 30—35% [1021 однако с повышением температуры до 200—250° С и проведением реакции под давлением он увеличивается [101]. Так, с 32%-ной азотной кислотой при 260° С выход составляет 64%, а с использованием маточных растворов — до 86% [c.305]

При осуществлении реакции под давлением 4,0 МПа с увеличением массовой доли воды в к-пентане с 0,002 до 0,02%, т. е. в 10 раз, скорость реакции изомеризации уменьшалась в 1,4 раза (рис. 3.13, кривые 7 и 2). Еще более значительное влияние на активность катализатора оказывает изменение содержания водь1 в циркулирующем газе. При увеличении концентрации паров воды в циркулирующем газе с 20 до 250 мг/м скорость реакции изомеризации уменьшалась в 10 раз (рис. 3.13, кривые [c.90]

При проведении экзотермических процессов, как адиабатических, так и с внутренним теплообменом, иногда применяют автотермиче-ские реакционные узлы, конструкция которых позволяет осуществлять охлаждение реагирующей смеси в промежуточных теплообменниках или в зоне реакции с помощью теплообмена с холодной исходной смесью, одновременно нагревающейся до температуры реакции. Теплообмен между входящим и выходящим из реактора потоками может быть осуществлен и в емкостных (одностадийных) адиабатических реакторах. В отдельных случаях, когда допустим значительный перегрев хотя бы одного из реагентов (например, водяного пара), подобный принцип применим и при проведении эндотермических нроцессов. Преимуществом автотермических реакционных узлов является уменьшение затрат на теплообмен, а также определенные конструктивные удобства, особенно важные при проведении реакций под давлением. Основным недостатком этих схем является возникновение явлений неустойчивости и скачкообразного перехода между различными режимами процесса. [c.268]

На рис. Х.1 дана схема циркуляционной установки для изучения кинетики газофазных каталитических реакций под давлением до 100 ат [10]. Через штуцер 3 шприцем либо другим способом подается заданное количество жидкого реагента, который тут же испаряется реакционный газ дозируется по парциальному давлению. Приготовленную реакционную паро-газовую смесь прокачивают циркуляционным па-н хропатогрцф сосом через слой катали- [c.406]

При проведении реакции под давлением 1,2 МПа (12 кгс/см ) л1-ксилол изомеризуется в диметилбензолы, концентрация которых близка к концентрации их в термодинамически равновесной смеси. В результате побочных реакций гидрирования и деструкции образуется 3—5 вес. % парафиновых и нафтеновых углеводородов. При повышении давления глубина гидрирования ж-ксилола возрастает и содержание этилбензолов в полученных ароматических углеводородах С8 увеличивается. По мере повышения глубины гидрирования л-ксилола диметилциклогексаны изомеризуются, но-видимому, в этилциклогексан. При его дегидрировании образуется этилбензол. Результаты изомеризации этилбензола на алюмосиликатнлатиновом катализаторе при 1,2 МПа (12 кгс/см ), 1,0 ч 1 и мольном отношении водород сырье 10 1 приведены ниже [25] [c.166]

Автоклавы Ипатьева лабораторного типа изготовляют емкостью от 100 мл до 1 л в них проводят реакции под давлением до 250— 300 ат и при температурах до 450°. Работы при более высоких температурах опасны из-за водородной коррозии, диффузии водорода через стенки и наступающей текучести металла (крипп). [c.347]

Вследствие существенных недостатков описанного метода (низкий выход промежуточного продукта — этиленмочевины и необходимость проведения длительной стадии реакции под давлением) в СШ большая группа исследователей занималась изысканием других путей получения этилен-К -динитроамина. Наибольший интерес представ.ляет следующий метод. [c.292]

Получение магнийорганических соединений, В обычных условиях магкни не реагирует с галоидным алкилом в отсутствии эфира однако если вести реакцию под давлением и при нагревании, то к в отсутствии эфира образуется магнийорга-ническое соединение. Так, по методу П. П. Шорыгина при нагревании хлорбензола с магнием в автоклаве образуется порошкообразный хлористый фенилмагинй, который может сохраняться в закрытом сосуде и по мере необходимости применяться (в эфирном или бензольном растворе) для дальнейших реакций. [c.221]

С. С. Наметкин в дальнейшем успешно осуществил нитрование гексаметилена (гекоанафтена) . При проведении реакции под давлением посредством кипячения в грушевидной запаянной колбе равных объемов углеводорода и азотной кислоты уд. в. i [c.244]

Для проведения реакций пригодны 1-литровые склянки с ре зиновыми пробками, которые применяются для центрифугирования или для каталитического гидрирования и в которых можно проводить реакции под давлением до 3 ат. Авторы синтеза использовали вме сто четырех склянок, как указано выше, специальную толстостен-. ную 2-литровую круглодопиую колбу. [c.47]

Выход первичного амина порядка 60—80% был получен при введении акрилонитрила под поверхность водного аммиака, предварительно нагретого до 110° в стальном реакторе, применяег мом для проведения реакций под давлением. [c.47]

В сосуд для проведения реакций под давлением емкостью 400—500жл (примечание 1), соединенный с аппаратом для восстановления под низким давлением помещают суспензию 61 г (0,26 моля) нитрила а-фенил-р-бензоилпропионовой кислоты (примечание 2) в 150жл метилового спирта и одну чайную ложку (без верха) никеля Ренея в качестве катализатора (примечание 3). Сосуд дважды попеременно эвакуируют и наполняют водородом восстановление прово- [c.230]

В коническую колбу емкостью 500 мл помещают 20 г (0,11 моля) чистого 2-хлорлепидина (примечание 1), 9,3 г (0,11 моля) измельченного безводного уксуснокислого натрия и 200 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают до 70° и взбалтывают до полного ее растворения. Раствор переливают в сосуд для проведения реакции под давлением, который составляет часть аппарата для каталитического восстановления . Сосуд снабжен нагревательным элементом, в цепь которого включены реостаты. Реакционную колбу ополаскивают двумя порциями горячей ледяной уксусной кислоты по 10 мл. После этого к раствору прибавляют 3 г палладированного угля (примечание 2) сосуд помещают на качалку и с помощью реостатов [c.291]

Дифенилдиазометан. В скляику для нроведения реакции под давлением помещают 19,6 з (0,1 моля) гидразона бензофенона, 22 г (0,1 моля) желтой окиси ртути и 100 лгл петролейного эфира (т, кип. 30—60°). Склянку закрывают, заворачивают в мокрое полотенце и встряхивают на качалке в течение 6 час. при комнатной температуре. Затем, чтобы удалить ртуть и азин бензофенона, если он образуется (примечание 5), смесь фильтруют и фильтрат выпаривают в вакууме досуха при комнатной температуре. Оставшийся после выпаривания кристаллический дифенилдиазометан плавится при достижении комнатной температуры (примечание 6) очистка этого препарата затруднительна, однако для всех практических целей чистота его вполне достаточна. Выход составляет [c.233]

Изложенная выше пропись представляет собой с очень небольшими изменениями опубликованный ранее общий метод конденсации кетонов с циануксусным эфиром Этиловый эфир а-циан-р,р-диэтилакриловой кислоты был получен также путем конденсации диэтилкетона с циануксусным эфиром в присутствии пиперидина или уксусного ангидрида и хлористого цинка или пиперидина и безводного сернокислого натрия в склянке для проведения реакций под давлением при 100° . [c.522]

А. Бромистый трифенилметилфосфоний. Раствор 55 г (0,21 моля) трифенилфосфина в 45 мл сухого бензола помещают в сосуд для проведения реакции под давлением. Сосуд охлаждают в смеси льда с солью и прибавляют 28 г (0,29 моля) предварительно сжиженного бромистого метила (примечание 1). Сосуд закупоривают, выдерживают 2 дня при комнатной температуре, после чего его открывают. Полученный бесцветный твердый препарат отфильтровывают с отсасыванием, пользуясь при этом 500 мл сухого бензола, и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 100° над фосфорным ангидридом. Выход составляет 74 г (99% теоретич.), т. пл. 232—233°. [c.89]

Кроме того, было исследовано влияние пиридина на изомеризацию 2-метилбутена-2 при проведении реакции в атмосфере водорода и гелия. Оказалось, что добавление пиридина в количестве 3,5% в исходный углеводород полностью прекращает реакцию изомеризации при проведении процесса под давлением гелия Однако небольшое количество 2-метнл-бутена-1 (приблизительно 0,1 часть по сравнению с опытом без пиридина) образуется при проведении реакции под-давлением водорода, когда происходит гидрирование исходного изопентена. Важно отметить также, что при зтом выход 2-метилбутена-1 снижается со временем пропорционально уменьшению выхода изопентана (рИс. 1.13). [c.28]

Гаттерман и Ритшке [1] получали азоксианизол восстановлением 4-нитрофенетола метилатом натрия выход при этом весьма незначителен. Если проводить реакцию под давлением [2, 3], то выходы повышаются, но ив этом случае полученный препарат требует тш,ательной кристаллизации. По данным Дэвиса и Дауна [4], азоксианизол получается с выходом 64% от теоретич. при 24-часовом кипячении 4-нитрохлорбензола с метилатом натрия. [c.5]

Особенностью процессов каталитической ароматизации является проведение реакции под давлением водорода. Назначение водорода — затормозить протекание реакций, приводящих к образованию углистых отложений на ката.пизаторе. Механизм образования углистых отложений — это дальнейшие превращения метиленовых (СНа =) радш алов, образовавшихся на катализаторе при распаде молекулы. Присоединение к этим обломкам молекул водорода превращает их в простейшие углеводороды. Одвако водород влияет и на протекахше основных реакций процесса, снижая выход бензина и увеличивая газообразование. Выбор давления водорода определяется характером сырья. Для сырья с высоким содержанием шестичленных цикланов желательно повышенное давление водорода, так как в этом случае образование углистых отложений значите.пьно снижается, а это дает возможность применять более длинные цш лы. [c.283]

Сухую двуокись углерода-С , полученную из 10,0 жмолей карбоната-С бария (примечание 2), перегоняют в охлаждаемую жидким азотом толстостенную стеклянную колбу для проведения реакции под давлением, наполовину заполненную стеклянными бусами (примечание 3) и содержащую 2,5 г (22 жмоля) сухого порошкообразного фенолята натрия (примечание 4). Колбу запаивают, нагревгют до комнатной температуры при постоянном механическом встряхивании, а затем в течение 40 час. нагревают на песчаной бане при 140°, периодически встряхивая. После окончания реакции смесь растворяют в 100 мл воды и фильтруют. Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой и отделяют выделившийся осадок. Выход 0,830 г. Маточный раствор экстрагируют дихлорэтаном, который в свою очередь экстрагируют насыщенным раствором карбоната натрия (примечание 5). При подкислении щелочного экстракта выделяют дополнительное количество кислоты общий выход 0,94 г (68%). Дальнейшая очистка с помощью активированного угля и перекристаллизация из воды приводят к образованию бесцветных игл с т. пл. 157—158°. Хроматографирование на бумаге и радиоаутографические данные свидетельствуют о том, что в полученном препарате присутствует только одно соединение, содержащее радиоактивный углерод (примечание 6). [c.412]

При проведении реакции под давлением (автоклав 150— 160°, 12 часов) удалось выделить а -аминоанабазин с выходом 22,2%. Дальнейшее повышение температуры ведет к сильному осмолению продуктов реакции. Аминирование анабазина без давления дало выход а -аминоанабазина всего лишь 6,8 %. В обоих случаях не удалось выделить заметных количеств а-амииоанабазипа. В подобных случаях из никотина получен а -аыиноникотии с выходом 87,9%. [c.95]

Оборудование. Инулиновые пробирки для проведения реакций под давлением (№ 46300, фирмы Kimble Brand ). Резиновую прокладку этой пробирки нужно заменить пробковой, вырезанной из листовой пробки толщиной 3 мм. [c.181]

Получение 4-метилтназол-5-альдегида [1341 Сухой хлористый водород пропускают в смесь 10 г безводного хлористого олова и 50 мл абсолютного эфира до тех пор, пока растворение не за-, кончится. Затем прибавляют раствор 2,5 г неочищенного 4-метил-тиазол-5-карбонитрила в эфире склянку для проведения реакций под давлением, в которой находится смесь, немедленно закупоривают и встряхивают до тех пор, пока образовавшийся вначале осадок не превратится в вязкую маслянистую жидкость (2,5—3 часа). Затем эфир декантируют, а маслянистую жидкость растворяют в небольшом количестве воды р(аствор охлаждают до— 10°, обрабатывают взятым в избытке и охлажденным ниже 0° водным раствором едкого натра (250 мл 40%-ного раствора) и быстро экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат над хлористым кальцием и обрабатывают активированным углем, после чего эфир отгоняют в результате получают 1,7 г (65%) неочищенного альдегида. После перекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) получают 1,0 2 (40%) Ч стого альдегида в виде бесцветных пластинчатых кристаллов с т. пл. 72,5°. [c.323]

В соответствии со способом, предложенным Руффом и Винтерфельдом [1], в сухой сосуд для проведения реакций под давлением (выдерживающий давление до 20 бар) емкостью 500 мл помещают 119 г перекристаллизован-ной из сероуглерода серы и медленно приливают к ней 94 мл брома. Сосуд нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 ч. Полученную темнокрасную жидкость перегоняют при давлеиин 0,1 мм рт. ст. Предгон состоит в основном из непрореагировавшего брома. Фракция, кипящая между 46 и 48 °С, представляет собой чистый дибромодисульфан. Сера остается в перегонной колбе. Выход составляет в среднем [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология