Адсорбция аллилового спирта

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

В связи с вышесказанным представлялось интересным рассмотреть физико-химическую природу боридных катализаторов более подробно. Нами изучена структура катализаторов и сняты кривые заряжения, из которых рассчитаны величины поверхностей, количества сорбированного водорода и энергии связи водорода с катализатором. Кроме того, мы исследовали адсорбцию метанола и аллилового спирта на указанных катализаторах, чтобы выяснить адсорбционные соотношения на поверхности во время процесса жидкофазного гидрирования. [c.162]

Ранее была изучена активность бинарных металлических адсорбционных катализаторов на основе палладия и варьируемых компонентов иридия и осмия при гидрировании циклогексена и аллилового спирта [1, 2]. Известно, что механизм жидкофазного гидрирования определяется в первую очередь степенью адсорбции водорода и непредельного соединения и энергией связи их с поверхностью катализатора. Пред- [c.27]

Значения /г остаются достаточно постоянными в группах близких реакций (см. табл. 1), что подтверждает наличие компенсационного эффекта. Существование последнего становится особенно очевидным при рассмотрении рис. 12,6, где представлены данные опытов, проведенных на одном и том же образце катализатора постоянной активности. Поэтому общая поверхность была строго постоянна. Точки хорошо ложатся на прямую, за исключением аллилового спирта это неудивительно, если учесть особую структуру образующегося акролеина и изоамилового спирта. Из рис, 12,г видно, что получается прямая, если откладывать по осям е и 1д Ко/з), где X — поверхность катализатора 2пО, определенная по методу адсорбции БЭТ и изменяющаяся от 0,3 до 15 м . [c.140]

Импульсно-динамический метод можно применить для исследования адсорбции из газового потока, содержащего любое число компонентов. При этом не вводится ограничений ни к природе этих компонентов, ни к соотношению их концентраций. На хроматограмме (рис. 4) приведены результаты исследования селективности адсорбции ацетона и аллилового спирта из их смеси на окиси алюминия при 132°, давлении [c.69]

В случае ПАВ, способных к специфической адсорбции (БД, пропаргиловый и аллиловый спирты, ДМСО, ФАК), однозначно выполняется изотерма Темкина. Сравнивая изотермы адсорбции пропаргилового спирта в сульфатном и хлоридном растворах, можно сделать вывод, что адсорбция ПАВ в сульфатном растворе лучше, чем в хлоридном. По-видимому, наличие на поверхности никеля адсорбированных анионов хлорида мешает специфической адсорбции ацетиленового соединения. [c.53]

Металлические катализаторы с необходимой дисперсностью удалось получить в виде платинированных силикагелей, а поверхность Pt на носителе определялась по хемосорбции водорода (несколько позже был разработан для этой цели метод абсолютных изотерм адсорбции [155]). В результате изучения большого числа различных реакций гидро-дегидрогенизации гидрирования гексена-1, циклогексена, аллилового спирта [154], дегидрирования циклогексана [156] и изопропилового спирта [157], гидрогенолиза пентана [157] и др. — было обнаружено примерное постоянство удельной активности при переходе от граней к ребрам и дефектам кристаллической платины. Отличия в активности оказались связанными не со строением поверхности, а с изменениями химического состава адсорбционного слоя — влиянием кислорода, различной дезактивацией катализаторов под влиянием побочных процессов и т. д. Казалось бы, данные Полторака подтверждают вывод Борескова [134] о постоянстве удельной активности, с той лишь разницей, что в работах Полторака исследовался интервал дисперсности кристаллов, в котором принципиально возможно обнаружить зависимость каталитических свойств от структуры, т. е. 10—50 А. Боресков же искал эту зависимость в той области размеров частиц (50 А), где, по мнению Полторака, ее вообще нельзя найти. [c.53]

Исследование адсорбции указанных выше спиртов, проведенное на адсорбционной вакуумной установке с кварцевыми пружинными весами, дает возможность болы детально проследить влияние рода обменных катионов и строения молекулы спирта на характер адсорбции. На рис. 6, 7 и 8 приведены изотермы сорбции паров триметилкарбинола, снятые при 25° С, н.пропилового и аллилового спиртов, снятые при 22° С, на Ы-, Ка-, Са-, Ва-, Сз- и К-образце монтмориллонита. [c.34]

В работе [100] адсорбция аллилового спирта в 0,ЦУ Нг804 определялась по увеличению наклона кривой заряжения Р1/Р1-электрода в интервале потенциалов 0,3—0,6 в в присутствии органического вещества. Так как в указанном интервале в растворе фона на поверхности платины присутствуют адсорбированные водород и кислород (см. ниже), адсорбция которых изменяется в присутствии органического вещества, этот метод является приближенным. Кроме того, возможно окисление органических веществ в той же области потенциалов. [c.159]

Анализ, проведенный в 1 и 2 растворах сернокислого кадмия, показал отсутствие пропионового альдегида и практически количественный выход аллилового спирта. Изменение поведения органических соединений при адсорбции их на модифицированной поверхности палладия, несомненно, связано с энергетическим затруднением фазового р - а-перехода. Преимущественное гидрирование ацетиленовых производных перед этиленовьши определяется большей экзотермичностью адсорбции и гидрирования производных ацетилена [3]. [c.343]

Полученные закономерности подбора катализаторов взаимодействия акролеина с этанолом с образованием аллилового спирта и альдегида позволяют сделать некоторые выводы о механизме реакции. Отсутствие связи с шириной запрещенной зоны и с числом d-электронов делает вероятным гетеролити-ческий механизм реакции (см. [1]). Увеличение каталитической активности с ростом Ах показывает, что реакция протекает по основному механизму. Адсорбция (или другая лимитирующая стадия) происходит с участием электроположительного и электроотрицательного атомов поверхности, в данном случае атомов металла и кислорода. Это приводит, как и в большинстве случаев при катализе твердыми основаниями, к корреляции каталитической активности с расстоянием металл — кислород. [c.225]

Микрокалориметрические исследование раздельной адсорбции [19] компонентов реакции показало, кроме самых первых и самых последних порций, однородность поверхности MgO по теплотам адсорбции (рис. 3). Теплоты адсорбции акролеина и аллилового спирта практически совпадают ( 35 кал моль) и значительно превышают теплоты адсорбции ацетальдегида и этилового спирта (25—28 ккал моль). [c.89]

Участие двойной связи акролеина (и аллилового спирта) в адсорбции подтверждается более высокими теплотами адсорбции ненасыщенных соединений по сравнению с насыщенными. Разница теплот адсорбции 10 ккал 1молъ соответствует теплоте адсорбции олефинов на ионах щелочноземельных металлов в цеолитах но калориметрическим данным [21]. [c.91]

Для развития теории сорбции на природных сорбентах с эластичной кристаллической решеткой представляет интерес также исследование адсорбции низших алифатических спиртов. В нашей лаборатории исследовалась адсорбция трет.бутилового, н.пропилового и аллилового спиртов на монтмориллоните Пыжевского месторождения (УССР). [c.33]