Катализаторы дисперсность кристаллов

На степень восстановления и величину поверхности металлического никеля влияет способ приготовления, фазовый состав и содержание никеля в катализаторах никель на силикагеле [9]. В образцах, полученных осаждением никеля на гель 5102, никель находится в высокодисперсном состоянии при температурах восстановления 400—500 °С размер кристаллов составляет 1,7—2,2 нм. При повышении температуры до 600 °С размер кристаллов возрастает до 2,5—3,0 нм, однако дисперсность все еще высока. При восстановлении образцов, полученных смешением гидроокисей или пропиткой геля аммиакатом никеля, средний размер кристаллов никеля значительно больше (6,5—7,0 нм при 325—400 °С и при повышении температуры восстановления до 500—600 С он возрастает до 9,5—11,0 нм). [c.29]

Результат, найденный для гидрогенизационного катализа на платине, формально совпадает с данными Борескова [5] о постоянстве удельной активности катализаторов заданного химического состава. Однако здесь есть одно существенное различие. В нашей работе исследовался тот интервал дисперсности кристаллов, где можно обнаружить зависимость каталитических свойств от структуры, и для окислительных процессов на тех же катализаторах такие отличия действительно найдены. [c.175]

Механизм реакций дегидратации и дегидрогенизации спиртов. Работы советских ученых. Влияние дисперсности кристаллов и параметров решетки окисных катализаторов. Работы А. М. Рубинштейна. [c.218]

На рис. 1 приведена зависимость каталитической активности Ы АЬОз в реакциях дегидрогенизации от размера кристаллов N1. Первоначально [10] это трактовалось как появление оптимума по дисперсности кристаллов в области 70—80А, но впоследствии И] оказалось связанным с уменьшением эффективно работающей площади поверхности катализатора. На рис. 1 каталитическая активность рассчитана на единицу веса катализатора. С ростом дисперсности увеличивается удельная поверхность, что должно приводить к возрастанию активности. Однако когда размеры кристаллов становятся меньше 40А, получаются тонкопористые образцы, в которых затруднена диффузия реагентов, а это уменьшает скорость реакции. Совместное влияние этих двух факторов и приводит к появлению максимумов на кривых, изображенных на рис. 1. [c.10]

Особо следует остановиться на задаче получения однородной по свойствам продукции, поскольку она выходит за пределы операций осаждения кристаллических осадков, а касается и гелей. При соблюдении постоянства условий осаждения параметры получаемого продукта, например дисперсность кристаллов, характеризуются только статистическим разбросом, который при строгом соблюдении режима не бывает велик. Такая ситуация, однако, может быть реализована только в хорошо управляемом непрерывном процессе осаждения. Периодический процесс по своей природе нестационарен. Поэтому по ходу осаждения меняются условия процесса. Если в начале можно иметь пересыщенную систему, то в конце она таковой не будет. Кристаллы, образовавшиеся в начале осаждения, будут иметь долгое время вызревания, что приведет к увеличению их размеров и захвату большего количества маточного раствора. Таким образом, хотя производства катализаторов часто бывают малотоннажными, для получения однородного по качеству катализатора следует стадию осаждения проводить в виде непрерывного процесса. [c.176]

В наш 1х работах по исследованию катализатора—никеля на окиси алюминия на примерах различных реакций дегидрогенизации было подтверждено существование оптимума дисперсности кристаллов никеля и соответствующей максимальной активности. В дальнейшем нами было подтверждено наличие оптимума дисперсности и для реакций гидрогенизации на никеле, а также и для окисных катализаторов для реакций образования дивинила и этилена из спирта на окиси магния был обнаружен резко выраженный максимум активности в области размеров кристаллов [c.59]

Причиной существования оптимума дисперсности П. Д. Данков считает различную степень связанности отдельных кристаллов во вторичной частице. С. 3. Рогинский полагает, что дисперсность кристаллов является оптимальной, когда зависимость активности от величины нарушений решетки при различных пересыщениях имеет максимум. Этот максимум наблюдается в результате влияния химических включений на активность промотированных слоев или вследствие различия кинетических условий приготовления катализаторов, при котором дисперсионное пере- [c.60]

Дисперсность никелевого катализатора. Размеры кристаллов зависят от условий приготовления катализатора и находятся в пределах 0,5-10 —1-10- см. Изменение дисперсности никелевого катализатора в зависимости от температуры выщелачивания и концентрации щелочи дано в отдельном докладе (см. стр. 82). [c.80]

Г. К. Боресков, отрицая влияние дисперсности на удельную активность, приводил пример платиновых катализаторов, размеры кристаллов в которых менялись на пять порядков при сохранении постоянной удельной активности. Следует подчеркнуть, что оптимум дисперсности может наблюдаться только в области малых размеров кристаллов, так как в этом случае поры, доступные для реагирующих веществ, являются промежутками, зазорами между отдельными кристаллами, составляющими вто, ричную частицу. У кристаллов, величина которых близка к 10- — —10 см, микротрещины слишком малы для того, чтобы в них могли проникать молекулы органических веществ, [c.100]

Металлические катализаторы с необходимой дисперсностью удалось получить в виде платинированных силикагелей, а поверхность Pt на носителе определялась по хемосорбции водорода (несколько позже был разработан для этой цели метод абсолютных изотерм адсорбции [155]). В результате изучения большого числа различных реакций гидро-дегидрогенизации гидрирования гексена-1, циклогексена, аллилового спирта [154], дегидрирования циклогексана [156] и изопропилового спирта [157], гидрогенолиза пентана [157] и др. — было обнаружено примерное постоянство удельной активности при переходе от граней к ребрам и дефектам кристаллической платины. Отличия в активности оказались связанными не со строением поверхности, а с изменениями химического состава адсорбционного слоя — влиянием кислорода, различной дезактивацией катализаторов под влиянием побочных процессов и т. д. Казалось бы, данные Полторака подтверждают вывод Борескова [134] о постоянстве удельной активности, с той лишь разницей, что в работах Полторака исследовался интервал дисперсности кристаллов, в котором принципиально возможно обнаружить зависимость каталитических свойств от структуры, т. е. 10—50 А. Боресков же искал эту зависимость в той области размеров частиц (50 А), где, по мнению Полторака, ее вообще нельзя найти. [c.53]

В серебряный катализатор введен хлор-ион на носителе, и поэтому селективность процесса на нем выше. Однако активность одного атома серебра в цеолите (при предположении, что во время процесса не происходит выделения дисперсных кристаллов серебра) меньше, чем одного атома поверхности серебряного катализатора. [c.231]

Промышленные катализаторы, как правило, представляют собой системы, по многим параметрам далекие от термодинамического равновесия. Это обусловлено развитой поверхностью и наличием микроискажений решетки кристаллов. При низких температурах неравновесное состояние высокодисперсной структуры может сохраняться весьма длительное время. С повышением температуры увеличивается подвижность элементов структуры твердого тела, и система стремится перейти в более устойчивое состояние. Поэтому практически все промышленные катализаторы в процессе эксплуатации (особенно на стадии регенерации) постепенно претерпевают структурные изменения. В большинстве случаев уменьшается удельная поверхность, происходит перераспределение объема пор по радиусам, и чаще всего размер пор возрастает, общая пористость катализаторов уменьшается. Необходимо отметить, что для сложных катализаторов кроме изменения структуры в объеме гранул возможно изменение соотношения площадей поверхности (дисперсности) различных фаз [1]. [c.53]

Причиной постепенно усиливающейся дезактивации является также снижение дисперсности катализатора под влиянием общих или местных перегревов. Хотя в оптимальных условиях катализатор работает при строго определенном температурном режиме, тем не менее поверхность его постепенно изменяется меньшие кристаллы превращаются в более крупные кристаллические образования, что влечет за собой уменьшение поверхности и снижение свободной энергии. Этому явлению благоприятствуют перегревы, т. е, плохой отвод тепла с поверхности катализатора. [c.55]

Если в предыдущих работах о степени диспероБОсти катализатора судили по данным ИК-спектроскопии, то в работе [10] дисперсность никелевого катализатора на носителе измерена магнитными и хемосорбционными методами. Пок-азано, что в случае малых сверхпарамагнитных частиц никеля для правильной оценки размера кристаллов по хемосорбции водорода требуется продолжительная предварительная откачка образца и измерение полного поглощения водорода, а не быстрая хемооорбция, как это принято в существующих методиках. [c.28]

Отсюда можно сделать практически важный вывод главной причиной влияния дисперсности на активность является образование максимально эффективной поверхности при определенных размерах кристаллов катализатора, что является критерием для получения эффективных технических катализаторов. Эти работы убедительно доказывают активность кристаллической фазы, а не отдельных атомов, как считает Н. И. Кобозев. Г. К. Боресков пишет, что нет никаких оснований считать кристаллическое вещество лишенным каталитической активности [25]. С. Л. Киперман и М. И. Темкин [50] проверили работы Н. И. Кобозева о высокой каталитической активности очень разбавленных слоев железа на угле и нашли, что железо находится всегда не в виде атомов, а в виде кристаллов, т. е. основные положения теории ансамблей становятся сомнительными. . [c.151]

Опыты со слабо выраженным внешним эффектом или протекающие в замедленном темпе, а также опыты, демонстрация которых становится опасной при применении больших количеств реагирующих веществ и поэтому обычно демонстрируемых в микро- и полумикроколичествах. Примерами такого рода могут служить опыты, иллюстрирующие молекулярно-кинетическую теорию, а также многие из свойств веществ, объясняемые на ее основе диффузию, осмос, рост н растворение кристаллов, электролитическую диссоциацию, движение ионов или коллоидных частиц в растворах или газах под действием электрического поля, устойчивость и условия коагуляции дисперсных систем, выделение и растворение газов в жидкостях, кинетические явления в растворах, действие катализаторов, набухание, флотация, демонстрация окраски растворов и ее изменения под действием различных факторов, свойства едких, токсичных и взрывоопасных веществ. [c.152]

Разработаны новые методы приготовления катализаторов с кристаллитами размером порядка 10 см и ниже. Такие катализаторы обладают рядом своеобразных свойств, и удельная активность их зависит от размера кристаллов. На таких нанесенных катализаторах металл находится в виде агрегатов, или кластеров, содержащих 10—20 или больще атомов металла. Однако с уменьшением степени дисперсности соотношение Н/Ме приближается или равно 1 и, следовательно, каждый нанесенный атом металла доступен для хемосорбции водорода. [c.114]

Формирование дисперсной структуры никелевого катализатора на поверхности носителя. Для высокотемпературных катализаторов конверсии углеводородов характерны малая удельная поверхность носителей и соответственно высокая поверхностная концентрация активного компонента. С этим связана специфика условий формирования дисперсной структуры нанесенного активного компонента катализаторов данного типа. Сущность того влияния, которое оказывает высокотемпературный носитель на распределение активного металла на его поверхности, не выяснена. Анализ данного вопроса с учетом литературных данных (В. А. Дзисько с сотр.) показывает, что дисперсная структура нанесенного никеля определяется условиями процесса твердофазного спекания первичных зародышей металлической фазы, образующихся в процессе восстановления закиси никеля. Спекание нанесенного металла и формирование его дисперсной структуры определяются возможностями диффузионного переноса вещества. Нанесенный металл распределяется на поверхности носителя в виде кристаллов, изолированных друг от друга, что тормозит диффузионный перенос и препятствует агрегированию активного компонента катализатора. [c.96]

Высокодисперсные биметаллические сплавные катализаторы могут быть в виде мелких кристаллов, для которых большинство атомов металла — поверхностные атомы. Такие системы называют биметаллическими кластерами [26]. В данном случае термин кластер предпочтительнее, чем сплав, так как многие интересные системы этой категории, включая комбинации металлов, не соответствуют свойствам сплавов [26]. Существование таких биметаллических кластеров с ограничениями взаимной растворимости в основной массе означает, что степень дисперсности металла сильно влияет на их стабильность. Следовательно, физические или химические условия, которые благоприятствуют росту кристаллов кластерных систем, могут вызывать фазовое разделение двух основных металлов. [c.21]

Более поздняя работа [58] с нанесенными рутений-медными катализаторами показала аналогичный эффект, несмотря на трудности, возникающие в связи с изменением растворимости кристаллов больших размеров. Наличие меди уменьшает емкость рутения при хемосорбции водорода и заметно подавляет гидрогенолиз этана. Активность рутений-медного катализатора в процессе гидрогенолиза этана непосредственно связана с его емкостью при хемосорбции водорода. Взаимодействие между медью и рутением происходит на поверхности аналогично тому, как если бы медь хемосорбировалась на рутении. Степень дисперсности рутений-медных катализаторов имеет основное значение для эффекта меди. Атомарное отношение меди к рутению, необходимое для заданной степени покрытия поверхности медью, повышается с увеличением дисперсности, как это ясно показано результатами работ по хемосорбции водорода и гидрогенолиза этана. [c.27]

Известны две модели формирования дисперсной структуры нанесенных металлических катализаторов. Согласно одной из них укрупнение первичных кристаллов металла на поверхности носителя вообще не происходит и поэтому размер нанесенных частиц металлического катализатора не зависит от поверхностной концентрации металла, а следовательно, и от размера индивидуальных полостей носителя. Этому случаю соответствует левая часть диаграммы на рис. 5 (/). Согласно второй [c.62]

Зависимость общей и удельной активностей от размера частиц катализатора изучали в ряде работ [3—5], но в них не удалось установить определенную связь между каталитическими и структурными свойствами поверхности кристаллов. Это объясняется тем, что в предшествующих работах рассматривали не тот интервал дисперсности частиц, где можно наблюдать структурные эффекты. Из материалов, приведенных в 1, ясно, что с точки зрения влияния структурных эффектов изучение кристаллов, размер которых превышает 30—50 А, не имеет особого смысла. Для таких кристаллов удельные каталитические свойства равновесных частиц вообще не должны заметным образом зависеть от дисперсности, если исключить макро кинетические эффекты. Постоянство их удельной активности совместимо с любым типом зависимости свойств активных центров от их положения в решетке. [c.144]

В зависимости от концентрации растворов и температуры осаждения изменяется дисперсность осадков. Эта их характеристика очень важна, так как в конечном счете определяет поверхность готового катализатора. Для повышения дисперсности осадков исходный раствор соли или охлаждают, или вводят его мелкими каплями в сильно охлажденную жидкость (например, спирт, эфир, ацетон). В результате образуются мелкие кристаллы. После повышения температуры вода из этих. кристаллов испаряется, и осадок диспергируется. Для получения сильно диспергированного осадка используют также метод быстрого испарения и желатинирования. При быстром испарении раствор соли смешивается с маслом, образуется эмульсия, которая вводится каплями в горячий керосин, и происходит мгновенное удаление воды. [c.15]

Определение понятия кристаллическая фаза физически ясно,— это фаза, в любой точке которой по всем направлениям трехмерного пространства соблюдается кристаллографический порядок расположения частиц. Понятие аморфная фаза в применении к каталитическим проблемам значительно более условно. Экспериментальные методы определения дисперсности в конечном счете сводятся к определению адсорбционной доступности поверхностных атомов катализатора. При таком понимании термина под аморфную фазу подпадают и одиночный атом металла на поверхности носителя, и монослой атомов катализатора на носителе, и одиночные, не входящие в кристаллографическую систему, атомы на поверхности кристалла. Старый дискуссионный вопрос [42] может быть в связи с этим поставлен так обладают ли каталитической активностью только подобным образом объединенные термином аморфной фазы компоненты поверхности, или активность может быть присуща и поверхностным атомам кристалла, входящим в кристаллографическую систему [c.130]

В опытах применяли два основных типа катализатора 1) никель на силикагеле, приготовленный пропиткой силикагеля раствором Ni(N03), и восстановленный при 450—500° катализатор содержал 0.10—0.12 г никеля на 1 г. Удельная поверхность силикагеля, вычисленная по измерениям адсорбции метиленовой сини, составляла от 25 до 300 м /г 2) скелетный катализатор, приготовленный выщелачиванием 1 г 50%-ного сплава Ni —Al в 80 см 20%-ного NaOH в течение двух часов. Мелкораздробленный порошок сплава всыпали в щелочь, нагретую на кипящей водяной бане. После выщелачивания катализатор многократно отмывали водой и затем спиртом, промывные воды центрифугировали, и осевшие частицы присоединялись к общей массе катализатора. Общий вес катализатора 0.56 г. Катализатор состоял из дисперсных кристаллов, размер которых соответствует величине порядка 10 см кристаллы имеют гексагональную решетку с отношением осей с/а = 1.60. Идентифицирование плоскостей рассеяния рентгеновских лучей и определение параметров кристаллической решетки показало, что а = 2.541 и с = 4.064 A. Поверх-Ешсть катализатора составляла 40—50 м /г. [c.158]

Прочность и активность алюмосиликатного катализатора крекинга нефти зависит от количества и дисперсности кристаллов /VaX, введенных в катализатор. Увеличение концентрации цеолита УаХ, содержащего достаточно крупные кристаллы и агрегаты, приводит. к резкому уменьшению прочности шариков катализаторов. Введение выоокодисаерсного наполнжтвля с эффективным радиусом частиц,меньшим 2-3 мкм, дает возможность приготовить прочный катализатор в достаточно большом интервале ксицентраций. [c.29]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Вопросам стабилизадаи активности и дисперсности фаз посвящена работа сотрудников ГИАП Лившиц и Людковской . Ими определено, что введение 3-52 окислов различных металлов не дает эффекта стабилизации. Рентгенографические исследования показали, что медь в катализаторе находится в высокодисперсном состоянии. В отработанных катализаторах размеры кристаллов меди увеличиваются. [c.281]

Синтез и исследование высокодисперсных Pt—5102-ката-лизаторов описаны Бенеси и Куртисом [251]. Катализаторы получали ионным обменом комплексов Р1(ЫНз)4 + из разбавленных растворов [Р1(МНз)4]С12 и шропиткой растворами Н2Р1С1б с последующей сушкой и восстановлением при 500° С. Платина в катализаторах, полученных ионным обменом, имеет высокую дисперсность, определенную по очень размытым линиям на рентгенограммах в 10 4 А. В пропиточных катализаторах, когда кристаллы образуются в порах, захвативших раствор, и сравнимы с ними по размеру, линии на рентгенограммах четкие и размер кристаллов 40 А. [c.79]

Мёссбауэровские спектры железных катализаторов, полученных пропиткой ЗЮг раствором нитрата железа (3 вес.% Ре) с последующим прокаливанием на воздухе при 500° С и восстановлением в Нг при 200, 300 и 450° С, изучены Хобсоном и Кемпболлом 310]. Для прокаленного катализатора получен спектр, характерный для иона Ре , правда, с большим значением химического сдвига, что, как считают авторы, обусловлено высокой дисперсностью кристаллов, ведущей к более дефектной структуре решетки и к изменению координации иона Ре . Изменение спектра после восстановления (появление триплета вместо дублета) интерпретировано как появление иона Ре " " за счет восстановления окиси железа до магнетита. [c.91]

Текстурные промоторы присутствуют в катализаторе, как правило, в виде мелких частичек и оказывают тормозящее действие на спекание активной фазы. Эффективность промотора связана с его дисперсностью, которая должна быть значительно выше, нежели таковая активной составляющей. Текстурные промоторы должны иметь высокую температуру плавления, например У А12О3 пл = 2027 °С, у ЗЮг — 1700 °С, у Сг Оз — 2435 °С, у М 0—2802 °С и т. д. Текстурные промоторы не изменяют энергии активации реакции. Примером текстурного промотора может быть оксид алюминия, вводимый в малых количествах в железный катализатор синтеза аммиака [44], или же оксид хрома в цинк-хромовом катализаторе синтеза метанола. Оксид хрома уменьшает спекание оксида цинка, который в чистом виде является хорошим катализатором, но очень быстро теряет свою активность из-за образования больших кристаллов [19, 45—47]. [c.54]

Предложен метод для изучения структурных эффектов в катализе, основанный на использовании экспериментальных данных по зависимости удельной каталитической активности от размера кристаллов. Сравнение удельных активностей равновесных кристаллов размером 20—40 А и макрокристаллов (от 100 А до бесконечности) позволяет выделить те эффекты, которые связаны с различием свойств атомов, расположенных на ребрах и гранях. Изучение кристаллов размером 10—20 А дает возможность судить о роли коллективных свойств решетки на примере катализаторов типа Pt/SiOs. Разработан метод, позволяющий определять поверхность металла на носителе, не используя малодостоверную гипотезу о независимости удельной адсорбции от дисперсности кристаллов. [c.475]

Изучена взаимосвязь между каталитической активностью Rh-содержащих катализаторов (Rh/SiOa и КЬ/А120з) и дисперсностью металлической фазы [79, 80]. Показано, что активность этих катализаторов в реакции ароматизации н-гептана хорошо коррелирует с концентрацией низкокоординированных атомов Rh, расположенных на ребрах и углах кристаллов. Дисперсность и концентрацию поверхностных атомов Rh с различной координацией рассчитывали по хемосорбции Hj и СО и результатам Нг—Оз-титрования, предполагая, что кристаллиты Rh имеют форму гранецентрированного октаэдра. [c.201]

При изучении роли кристаллов платины с различной структурой в механизме процесса дегидроциклизации н-геисана на алюмоплатиновых катализаторах был сделан вывод [179], что в реальных условиях дегидроциклизации, когда процесс сопровождается крекингом и энергичным коксообразованием, скорость и направление циклизации н-гексана зависят от размера кристаллов Pt на носителе. Наиболее благоприятными для осуществления реакции на изученном образце -АЬОз являются кристаллы Pt размером 1,1 —1,4 нм и степенью дисперсности H/Pt 0,6—0,8. При сравнении результатов ароматизации н-гексана и гексена-1 на изученных алюмоплатиновых катализаторах предположили, что электронодефицитные частицы Pt прежде всего могут играть роль центров закоксовывания алюмоплатиновых катализаторов, на которых происходит крекинг ненасыщенных углеводородов, склонных к реакциям присоединения и расщепления. Вместе с тем полагают, что ароматизация н-гексана осуществляется путем непосредственного замыкания шестичленного цикла с одновремен- [c.253]

Магнетит FegOi имеет шпинельную структуру, подобную MgAljOi и представляющую собой кубическую упаковку ионов кислорода, в промежутках между которыми распределены ионы Fe и Fe +. В невосстановленном катализаторе много крупных кристаллов, (рис. 39). Во время восстановления, весь кислород удаляется, но усадки не происходит, поэтому получается очень пористое железо, занимающее тот же общий объем, что и исходный магнетит (см. гл. 2, рис. 9). Эта пористость является важным фактором, влияющим на активность используемого катализатора. Другим важным фактором является дисперсность отдельных кристаллов железа, образованных при восстановлении, которая в основном определяется природой и количеством присутствующих промоторов. [c.159]

По С. 3. Рогинскому, явления отравления и промотирования противоположны по своему действию, и механизмы их принципиально различны. В основе отравлений, как уже было указано выше (стр. 71), лежит блокировка части поверхности катализатора, но остаточная часть работает с теми же показателями. Эффект промотирования связан с изменением структуры поверхности, появлением новых форм—новых границ раздела между кристаллами катализатора и промотера, образованием сплавов или твердых растворов, более дисперсных ( испорченных ) мест, активных центров и т. д. При такой трактовке между отравлением и промотированием ничего обдего нет, поэтому новые факты заставили пересмотреть этот вопрос. Смешанные окисные катализаторы по активности при низких температурах размещаются в следующий возрастающий ряд [c.77]

Упомянем кратко дисперсные системы, в которых газовые, жидкостные или твердые включения распределены в объеме твердой фазы, либо образуют непрерывную систему взаимосвязанных прослоек или каналов в непрерывной твердой фазе в этом последнем случае деление на дисперсионную среду и дисперсную фазу может быть проведено только условно. Такие системы чрезвычайно широко распространены в природе и имеют важнейшее значение в технике. К ним относятся грунты (сухие и оводненные), пемзы, туфы и все полиминеральные горные породы, содержащие, как правило, несколько твердых фаз (часто весьма высокодисперсных и даже аморфных), а также газовые и жидкостные включения. К этому же классу дисперсных систем относятся многочисленные материалы современной техники сплавы, строительные материалы, керамика, сорбенты, катализаторы, пенопласты и другие пеноматерналы (см. 2 данной главы), раскристаллизованные стекла (ситаллы) и т, д. К этому же типу систем, в известной мере, можно отнести ткани растений и животных и особенно кости. — сложную систему, в которой сверхтонкие, обладающие прочностью, близкой к теоретической, кристаллы гидрофосфа-та кальция (апатита) армируют своеобразные структуры фибрилл коллагенов — спирали, навитые с разным шагом и в различных направлениях. [c.305]

Получение скелетных катализаторов состоит в приготовлении двухкомпонентных сплавов, дроблении до порощка с необходимой дисперсностью п удалении выщелачиванием каталитически неактивной, менее благородной составляющей. При этом, N1, Р1, Ag, Со, Си — каталитически активные компоненты образуют кристаллы металлической фазы. В качестве выщелачиваемой компоненты применяются главным образом А , Са, Mg, 2п, и. [c.141]

На рис. 2 показана зависимость величины кристаллов никеля на ЗЮг от размера пор для а = 0,1. Аналогичную картину получаем для Pd, Pt и Ag на Si02 и AI2O3. Дисперсность металла зависит от характера взаимодействий поверхности носителя с пропитывающим соединением. Анион поглощаемой соли также влияет на дисперсность осажденного металла. Очень велика роль температуры восстановления и условий сушки катализатора. Чем быстрее удаляется вода и чем ниже температура, тем мельче получаемые кристаллы металла. [c.169]

Совсем другими свойствами обладают частицы каталитически активных металлов с линейными размерами 8—50 А. В таком относительно узком интервале, отвечающем предельно дисперсным частицам, происходит быстрое изменение средних координационных чисел атомов на поверхности кристалла от значений, характерных для дефектов поверхности, вершин и ребер кристаллов, до значений, которые относятся к бесконечным граням кристаллов. Это позволяет изучить свойства активных центров при различии в ближнем порядке в по1верхност-ном слое катализатора. Для такого изучения необходимо найти способ получения катализаторов, которые сочетают высокую диаперсность частиц с их устойчивостью при термообработке, необходимой для обезгаживания образцов. [c.144]

Зависимость дисперсности платины в цеолитах от способа обработки этих систем изучена многими авторами. В последнее время найден способ получения цеолитов с высокодисперсной платиной [65]. Для этого гранулы цеолита, содержащие аммиачный комплекс платины, обрабатывают сначала кислородом при 350 °С для разложения комплекса, а затем восстанавливают в токе сухого водорода при 400 °С. Метод рентгеноэлектронной спектроскопии показал, что в приготовленном описанным способом катализаторе 0,5% Р1 - Са 60% восстановленной платины находится в виде частиц размером менее 1 нм, а 40% - в виде кристаллов размером до 6 нм (образуются кластеры из 6 атомов платины). Аналогичные данные получены и для палладийсодержащих цеолитов. [c.69]

Применение мёссбауэровской спектроскопии для изучения поверхности можно проиллюстрировать на примере исследования дисперсных катализаторов Pt—Fe, нанесенных на графитированный углерод [127]. Наблюдаемые спектральные линии разлагали на компоненты с помощью ЭВМ. Снятые при комнатной температуре спектры образцов, полученных восстановлением водородом при 770 К, обычно характеризовались кривыми, которым лучше всего удовлетворяли два квадрупольно расщепленных дублета (рис. 11). Внешний, менее интенсивный дублет с широкими линиями приписан поверхностным атомам, а внутренний дублет с узкими линиями — атомам объемной фазы. Долю поверхностных атомов железа можно оценить по площадям, ограниченным соответствующими линиями, при условии что вероятность испускания без отдачи для атома поверхности и атома объемной фазы одинаковы. В общем случае это не должно выполняться, потому что поверхностные атомы связаны в кристаллите менее прочно. Авторы [127] обошли эту трудность, измеряя зависимость спектральных данных от величины адсорбции газов и используя предположение, что поверхностный атом железа, на котором адсорбирован водород или 28 [c.435]

Все это приводит к тому, что при самых различных усло Виях образования металлических активных центров в шетках полупроводниковых кристаллов распределение металла между поверхностью и объемом является очень благоприятным для катализа. Интересным для катализа является и тот факт, что для полупроводников, в отличие от металлов, доля активных центров на поверхности практически не зависит от степени дисперсности или мозаичности кристаллов. Тем самым приобретает теоретическую интерпретацию факт, давно известный из практики приготовления полупроводниковых катализаторов. [c.122]

Многие исследователи каталитическую активность объясняют наличием яа поверхности контакта особых активных мест, большей частью не конкретизируя вопроса о строении этих активных участков поверхности и механизме их действия. Некоторые ученые (П. Д. Данков, А. В. Фрост и др.), связывая активность контактных материалов с особыми местами на поверхности твердого тела, главную роль приписывают точечным и линейным элементам поверхности, т. е. вершинам, ребрам кристаллов и местам соприкосновения кристалликов, образованных компонентами катализатора. В настоящее время можно считать установленным, что активность контактных катализаторов зависит от степени неуп р. доченности расположения элементарных частиц вещества в поверхности твердого тела. При рентгеновских исследованиях структуры катализаторов А. М. Рубинштейн (1938—1948 гг.) установил весьма важный факт, что для каждого катализатора существует оптимальная степень дисперсности, при которой вещество обладает максимальной каталитической активностью. [c.7]

Повидимому, существует соотношение между увеличением каталитической активности смешанных кристаллов и степенью дисперсности катализатора. С другой стороны, Фрост, Иванников, Шапиро и Золотов [38] держатся противоположного мнения, утверждая, что влияние степени диспёрсности на адсорбционную способность находится в обратной зависимости от среднего размера кристаллов, в то же время каталитическая спссобность быстро уменьшается с повышением температуры. Они нашли также наибольшее увеличение в каталитической активности цинк-хромсвого катализатора при температуре закалки около 100° [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология