Число степеней свободы суммарное

Число степеней свободы г суммарной дисперсии N, 2 8 =1 " 2 Число степеней свободы /х максимальной дисперсии 5 [c.269]

Поскольку фаза одна, то f = У + 1, т. е. число степеней свободы может быть очень большим. В рассматриваемой системе Р — О — Н, например / = 4, т. е. следует искать функцию, содержащую 5 неизвестных. Для сокращения вариантности системы накладывают дополнительные условия — постоянное суммарное количество атомных (или массовых) долей компонентов в замкнутой системе. Это количество не может измениться при образовании любых соединений и задается произвольно. Для системы -Р — О — И может быть задано [c.15]

Поскольку критическое значение для пятипроцентного уровня значимости равно 0,516 (табл. 5 Приложения 3), дисперсии однородны. Вычисляем среднюю дисперсию с суммарным числом степеней свободы fe и дисперсии коэффициентов s2(Ьj) [c.123]

Если стадия, определяющая скорость реакции, приводит к уменьшению сольватации, то она сопровождается ослаблением ориентации (или увеличением свободы ), а следовательно, увеличением энтропии (Д5+ или Р2) [99]. Так, если во время реакции происходит соединение ионов А+ и В , то критический комплекс будет лишен суммарного заряда, степень его сольватации полярным растворителем существенно уменьшится, а Д5+ (и РЕ) возрастет по сравнению с реакцией в газовой фазе. Подобно этому, реакция между ионами с одинаковым зарядом будет приводить к уменьшению Д5+ Те же качественные выводы были получены с чисто электростатической точки зрения, при которой растворитель рассматривается как однородный диэлектрик [85, 100]. Как было показано, реакции между ионами одинакового заряда, в полном согласии со сделанными предсказаниями, имеют очень низкий множитель Р, всего лишь 10" , тогда как при реакциях с участием противоположно заряженных ионов Р может достигать величины 10 . Эти подсчеты были произведены на основе допущения, что число 2 в растворе представляет собою теоретическое число столкновений, вычисленное для газовых реакций. [c.404]

Образование полипептидной цепи — это частный случай полимеризации, в результате которой уменьшается суммарное число степеней свободы мономеров, а за счет этого макромолекула приобретает качественно новые внутримолекулярные степени свободы — конформационные, которые возникают вследствие поворотной изомерии полимерной цепи и отсутствуют у простых молекул. [c.42]

В таблице приняты следующие обозначения —квантиль Х -распределения по уровню е или 1 — е с числом степеней свободы 2п или 2п + 2 п — суммарное число отказов, зафиксированных при испытаниях (полных реализаций) — суммарная наработка изделий при испытаниях. [c.333]

Если модель является реалистической т. е. действительно отражает существенные особенности объекта, то такой скорректированный набор данных лучше оценивает истинную ситуацию, возникающую в эксперименте, чем сами экспериментальные данные. Критерием может служить суммарная средняя квадратическая ошибка, которая определяется как сумма квадратов взвешенных вычитаемых поправок, деленная на число степеней свободы эта величина должна быть меньше единицы. Если выходом модели является показатель эффективности процесса (например, извлечение), то необходимо позаботиться о том, чтобы из-за связи между переменны- [c.154]

Суммарное число степеней свободы — и, соответственно, мыслимых движений системы из N связанных шариков равно 3 Л . Поскольку три из них относятся к движению системы в целом потрем декартовым координатам (поступательному движению молекулы в пространстве), а еще три — к ее возможным угловым перемещениям (вращению), на долю внутренних движений системы остается ЗМ — 6 степеней свободы. Теоретически каждой из них может соответство- [c.95]

По оси абсцисс — суммарный критерий идентичности отмечено значение критерия хо.05 для соответствующего числа степеней свободы. [c.128]

Суммирование для многоатомных нелинейных молекул распространяется на (Зп—б) колебаний, для лИ нейных на (3 п—5), если п — число атомов в молекуле. Расчет облегчается наличием таблиц, в которых приводятся колебательные энтропии, приходящиеся на одну колебательную степень свободы в зависимости от Ау/ЛГ. В табл. 21 приводятся энтропии некоторых частиц, вычисленные по указанным формулам. Суммарная погрешность, определяемая неточностью экспериментальных и оценочных величин, может достигать 2,0 Дж/(моль-К) для двухатомных частиц и 6 Дж/(моль-К) для более сложных комплексов. [c.189]

Энтропийный член не может быть объяснен так же просто, но его обоснованно связывают с числом возможных путей, с помощью которых суммарная энергия системы может быть распределена между составляющими ее молекулами, а также с числом возможных способов, при помощи которых энергия каждой молекулы может быть распределена на поступательную, вращательную и колебательную составляющие (из которых поступательная, вероятно, самая большая). Так, для реакции А 5= В + + С, в ходе которой происходит увеличение числа частиц при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, должна, вероятно, заметно возрастать энтропия из-за увеличения поступательных степеней свободы. В таких случаях член —T AS может оказаться достаточным для того, чтобы уравновесить член -j-AH в эндотермической реакции и обеспечить общее уменьшение свободной энергии AG в результате состоянию равновесия будет соответствовать высокая концентрация продуктов. Если же реакция экзотермична (член АН отрицателен), то AG будет, конечно, даже более отрицателен, а константа равновесия К соответственно еще больше. Когда число реагирующих частиц уменьшается при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, энтропия уменьшается (член AS отрицателен) [c.45]

Нелинейная многоатомная молекула имеет Зге степеней свободы (га — число атомов в молекуле), из которых 3 поступательные, 3 вращательные и Зга — 6 колебательные. Пары воды, например, имеют Ср = 4,04Л при 298 К. Из этого суммарного значения 1Я представляет собой член PV, [c.333]

Для полной ориентации в пространстве заготовку лишают шести степеней свободы, для частичной — трех — пяти степеней свободы. С этой целью применяют основные опоры, число которых должно быть равно числу устраняемых степеней свободы. Для повышения жесткости и виброустойчивости дополнительно используют вспомогательные регулируемые и самоустанавливающиеся опоры. Суммарное число основных и вспомогательных опор может быть больше шести. Однако чем меньше опор, тем проще и дешевле СП. [c.66]

Напомним также, что величина, равная кТ, является энергией, приходящейся на одну степень свободы движения молекул и совершенно не зависит от конкретной природы частиц. Кинетическая энергия теплового движения не зависит также от расстояния между частицами, т. е. от их концентрации в системе. В качестве примера можно указать на систему, состоящую из двух сосудов с различной концентрацией молекул газа. Независимо от л1ергоначя.тгтойлум1те]татуры сосудов, в системе самопроизвольно устанавливается тепловое равновесие и температура газов в обоих сосудах становится одинаковой. Последнее означает, что кинетическая энергия теплового движения распределяется таким образом, чтобы на одну степень свободы какой-либо молекулы в любом из сосудов приходилась в среднем одна и та же энергия, равная кТ. Поэтому суммарная кинетическая энергия теплового движения в какой-либо системе пропорциональна общему числу степеней свободы и абсолютной температуре Т [c.14]

Правильность характеризует систематич. погрещность-систематич. смещение результатов от действит. значения. Для оценки правильности используют разные способы (анализ образца разл. методами, межлаб. анализ, теоретич. расчет и др.). Один из них - анализ стандартных образцов или синтетич. образцов сравнения. При этом, поскольку систематич. погрешности всегда выявляются на фоне случайных, по существу решают вопрос о незначимости расхождения между найденным С и паспортным содержанием а компонента [ С — а I < tp,/, где i, у-табличный коэф. Стьюдента для принятой вероятности Р и числа степеней свободы /=т—1, т-число определений, по к-рым найдено s. В этом простейшем способе расчета подразумевается, что погрешностью аттестации или синтеза можно пренебречь. Для заключения о правильности результатов, получаемых по данной методике, т. е. о незначимости суммарной систематич. погрешности, предпочтительнее использовать неск. стандартных образцов в пределах диапазона определяемых содержаний. Стандартные образцы с содержанием определяемого компонента анализируют, строят прямую С = А + jBQo, где А характеризует постоянную, или аддитивную, составляющую систематич. погрешности, а величина (5—1)С -пропорциональную, или мультипликативную, составляющую оценивают наличие систематич. погрешности, проверяя значимость неравенств 4 >0, 5—1 >0с учетом корреляции А ш В между собой. [c.73]

Таким образом, дифференциальная теплота адсорбции определяет суммарную энергию, необходимую для з даления адсорбированной молекулы из ее среднего вибрационного состояния, для отрыва от адсорбированных соседних молекул на неопределенное шсстояиие от поверхности и для увеличения числа степеней свободы движения молекул при переходе из адсорбированного состояния в объемную газовую фазу. Отсюда следует, что величина адсорбционного потенциала практически эквивалентна дифференциальной мольной теплоте адсорбции. [c.43]

Для нефтяных систем должно быть характерно множество химических ММВ, энергия которых изменяется в широких пределах. К ним прежде всего относится Н-связь с энергией образования 1...82 кДж моль- (обычно 12...33 кДж-моль- ) в органических соединениях [17...19,55]. Энергия порядка 1 кДЖ Моль в пересчете на одну молекулу соиос1авима со средней энергией теплового движения 0,5 кТ, приходящейся на одну степень свободы молекулы при 20°С, когда термин "связь" теряет смысл [18]. Однако в случае ВМС число Н-связей на одну макромолекулу может быть значительным, а суммарная энергия ММВ сопоставима с энергией валентных связей или превышает ее. К таким Н-связям относятся связи С-Н...0 и С-Н...С с энергией 4 кДж-моль- в алканолах, алканах и других углеводородах. Молекулы бензола образуют л-ассоциаты с двумя С-Н...С - связями (Н=5,5 1,5 кДж моль- ) на каждую пару взаимодействующих молекул. Бензол образует п-ассоциаты с фенолом 0-Н...С - связь (Н = -6,7 кДж-моль- ), мегиланилином - связь Ы-Н...С (Н = - 6,3 кДж-моль- ) и хлороформом -связь С-Н...С (Н = - 5,4 кДж моль ) [17]. [c.65]

При указанных энергиях электронов возрастает число их неупругих столкновений с тяжелыми частицами, приводящих к хим. р-циям (в т.ч. к ионизации) и возбуждению частиц по виутр. степеням свободы, гп. обр. электронным. В свою очередь, ионы и возбужденные частицы (особенно в метастабильных электронных состояниях) могут оказывать определяющее влияние на механизм и кинетику плазмохим. р-ций. Скорости р-ций с участием возбужденных частиц, ионов и радикалов превышают, как правило, скорости образования этих частиц, поэтому суммарная скорость хим. превращения лимитируется именно стадией образования. В лаб. установках низкотемпературная плазма ограничена твердыми стенками сосуда, в к-ром она генерируется, и при пониж. давлениях характерные времена диффузии частиц к стейкам сосуда сближаются с характерными временами хим. р-ций. В результате роль гетерог. физ.-хнм. процессов возрастает в такой мере, что их необходимо учитывать при анализе механизмов и кинетики плазмохим. р-ций. [c.555]

Циклизации по механизму как мономолекулярной реакции благоприятствует энтропийный фактор. Реакции по механизму 5м2 как бимолекулярному процессу, напротив, соответствует более отрицательное значение А5 . Однако суммарное проявление энтропийного фактора благоприятствует при мономолекулярпых реакциях лишь при образовании трех-, четырех- и пятичленных циклов. При образовании циклов с большим числом атомов углерода А5" принимает более отрицательные значения, так как на пути к переходному состоянию все в большей степени теряются степени свободы внутреннего вращения. [c.796]

Однако принято считать, что в суммарном процессе (III. 19) участвует молекула Л в основном состоянии. При достаточно высокой энергии Е, которой обладает Л, должен существовать значительный фактор выро-жденности, отражающий большое число способов, которыми энергию Е можно разместить по 5 внутренним степеням свободы Л. Легко видеть, что такой фактор должен быть большим даже для случая, когда значение Е невелико. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология