Ацетофеноны затрудненные

Один из методов проведения реакции состоит в применении проточно-циркуляционной установки (рис. 105, iz), когда выделяющееся тепло снимают в трубчатом реакторе за счет охлаждения его водой. Реакционную смесь по выходе из реактора частично отводят на дальнейшую переработку, но основное количество направляют на рециркуляцию добавляют кислоту-катализатор и в насосе смешивают с исходным гидропероксидом. При такой системе время контакта лимитируется теплоотводом и является завышенным. Кроме того, рециркуляция смеси ведет к повышенному выходу побочных веществ. Так, на 1 т фенола получается 100—150 кг отходов, в том числе 15—20 кг а-метилстирола, 40—50 кг димера и смол, 5—10 кг ацетофенона, 30 кг кумилфенола и т. д. Хотя окиси мезитила образуется немного, но она существенно затрудняет очистку фенола. [c.360]

Осуществление более экономичного по сравнению с применяемым ранее нитрильным способом, но опасного процесса получения фенилацетамида из ацетофенона взаимодействием его с серой и аммиачной водой по реакции Вильгеродта-Киндлера затруднялось недостаточной надежностью уплотнений автоклавов в процессе, проводимом под давлением 1,8—2,0 Мн/м в среде ядовитого [c.333]

Сложность получения чистого фенола заключается в том, что в сырье содержатся нераздельно-кипящие с фенолом соединения (например, окись мезитила), а также реакционно-способные примеси, которые в процессе ректификации претерпевают превращения с образованием легко- и высококипящих продуктов реакций, загрязняющих фенол. Например, диметилфенилкарбинол разлагается на а-метилстирол и воду, диацетоновый спирт — на окись мезитила и воду ° . Вступают в реакции также ацетон, окись мезитила, а-метилстирол, ацетофенон Эти нежелательные реакции идут и на колонне товарного фенола Кроме того, вода затрудняет полноту выделения легкокипящих примесей, ацетофенон понижает относительную летучесть а-метилстирола в стандартах СССР и зарубежных стран количество примесей в феноле ограничивается показателем растворимости его в воде, оптической плотностью продуктов сульфирования или хлорирования (определение по стандартной методике), ограничено также содержание окиси мезитила и а-метилстирола. [c.176]

Карбонильная группа ингибирует или, по крайней мере, сильно затрудняет некоторые реакции. Например, ацетофенон не вступает в реакцию Фриделя — Крафтса. [c.385]

Однако практическое осуществление переработки смолы гидрированием под высоким давлением затруднено в связи с тем, что требуются сравнительно большие капиталовложения и высокие эксплуатационные затраты. Капиталоемкая технология гидрогени-зационного способа переработки фенольной смолы в перспективе должна быть значительно улучшена. При положительном решении вопроса рациональной реализации ацетофенона и кумилфенола, выделенных из фенольной смолы прн термической деструкции, способ переработки фенольной смолы гидрированием окажется экономически невыгодным и неконкурентноспособным. [c.36]

Присоединение простых нуклеофилов, таких как 0Н , МНгОН, МНгМНРЬ и СЫ , к арилалкилкетонам протекает легко при условии, что оба орго-положения ароматического кольца не имеют заместителей. Ацетофенон обычным образом дает оксим, семикарбазон, фенилгидразон и циангидрин, но не аддукт с бисульфитом. Присоединение аммиака к ацетофенону приводит к продукту (36) по аналогии с тем, как это наблюдается в случае бензальдегида (см. разд. 5.3.4), однако конденсация с аминами требует гораздо более жестких условий, чем для ароматических альдегидов. Бензофенон, в котором карбонильная группа более затруднена, образует оксим и семикарбазон и т. д., но не дает циангидрина и бисульфитного аддукта. Это является следствием значительной потери энергии стабилизации при образовании тетраэдрического [c.782]

В настоящее время имеется весьма ограниченное число реакций карбонильной группы, для которых было бы известно, на какой стадии процесса сказывается эффект заместителей. Для некоторых из этих реакций константы скорости и равновесия определены с достаточной точностью, чтобы их можно было скоррелировать с величинами о Гаммета. Константы равновесия образования циангидрина из замещенных производных бензальдегида коррелируются со значениями а+ более точно, чем с а, причем величина р+ для этих реакций равна 1,11, если пренебречь данными для нитропроизводных, определение которых аналитически затруднено [8—10, 114]. Константы равновесия реакций присоединения бисульфита подчиняются тем же закономерностям, хотя и в этом случае величины для п-нитрозаместителей являются аномальными [4]. С другой стороны, константы скорости образования циангидринов, по-видимому, коррелируются со значениями а и характеризуются большей величиной р, равной приблизительно 2,2 [9, 10]. Окислительно-восстановительные потенциалы замещенных производных ацетофенона коррелируются со значениями а более точно, чем с 0+, причем величина р в этом случае составляет 0,056 [2]. [c.380]

Балига и Уоллей [56] изучили влияние давления на катализируемую кислотами энолизацию ацетона и ацетофенона в смесях этанол—вода и нашли, что эффект, оказываемый растворителем, в значительной степени зависит от давления (что затрудняет интерпретацию полученных результатов). Авторы пришли к выводу, что реакции, скорость которых мало зависит от изменения таких параметров, как заместители, растворитель и т. п., неизбежно должны обнаруживать компенсационный эффект. Одним из следствий этого является зависимость изокинетических условий от давления [57]. Существует, например, изокинетическое давление, при котором исчезает влияние растворителя на скорость реакции такой случай наблюдался авторами прн исследовании катализированного кислотами гидролиза метилацетата. [c.223]

Истинную структуру полимера из всех возможных структур можно было бы установить путем гидролиза этих соединений. Однако после перегруппировки атомов полимер становится устойчивым к гидролизу. Это можно частично объяснить наличием стерически стесненной конфигурации, при которой затрудняется образование иона вследствие переноса протона. Тем не менее в результате длительной обработки полимера кислотой образуется небольшое количество ацетофенона. [c.21]

Возможно полное удаление изопропилбензола из гидроперекиси необходимо по следующей причине. При кислотном разложении гидроперекиси на фенол и ацетон в результате частичной дегидратации диметилфенилкарбинола под действием серной кислоты будет образовываться а-метилстирол. Близость температур кипения а-метилстирола (165,4 °С) и изопропилбензола (152,4°С), если последний присутствует в смеси, будет затруднять выделение их в чистом виде ц усложнять ректификационную системуТ " Остатки изопропилбензола, отгоняемые при дистилляции, угаекают с собой некоторые -количества гидроперекиси, диметилфенилкарбинола и ацетофенона. Этот дистиллят может быть возращен на повторную ректификацию вместе с основной реакционной смесью, что позволит избежать потерь гидроперекиси. Р [c.118]

Наиболее существенным шагом вперед после работ В. Мейера явилось выяснение того, что пространственные затруднения проявляются не во всех реакциях и зависят в конечном итоге не только от пространственного строения, но и от характера реакции. Так, кислоты, не этерифицирующиеся при нагревании со спиртовым раствором хлористого водорода, можно превратить в эфиры через хлорангидриды, через серебряные соли, действием диазометана и рядом других способов. Каким образом оршо-заместители затрудняют реакцию, можно наглядно представить себе на примере замещенных ацетофенонов. Карбонильная группа незамещенного ацетофенона располагается целиком в плоскости бензольного кольца (I). Взаимодействующие [c.352]

Образование циангидринов зависит от строения атомов или групп, находящихся у карбонильного углерода. Как уже упоминалось выше, влияние заместителей на состояние карбонильной двойной связи и пространственные эффекты может быть столь значительным, что вообще не будет происходить присоединения цианистого водорода. Так, например, бензальдегид или ацетофенон еще образуют циангидрины, однако чисто ароматический кетон, бензофенон, к этому уже не способен (о мезомерном эффекте фенильных групп см. стр. 376). Характерные различия при образовании циангидринов наблюдаются также у циклических кетонов полиметиленового ряда [11, 12]. Для кетонов Су—Сц образование циангидринов очень затруднено, циклический кетон Сщ, по-видимому, практически вообще не образует циангидрина. Возможно, что здесь проявляется пространственный эффект, так как именно у этих циклов особенно велико питцеровское напряжение (см. стр. 64). [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология