Влияние окисления—восстановления

Влияние электрического потенциала и силы тока. Под действием электрического тока, проходящего через реакционную систему, на катоде и аноде протекают так называемые электрохимические "реакции — реакции окисления, восстановления, алкилирования и др., скорость которых зависит не только от концентрации, температуры и катализатора, но также и от потенциала электродов и силы тока. Ки- [c.530]

Нередко в стоках присутствуют сложные высокомолекулярные органические вещества, не поддающиеся или слабо поддающиеся биохимической деструкции. Под влиянием температуры, кислорода, а также реагентов они могут подвергаться чисто химическим или физико-химическим изменениям — окислению, восстановлению, нейтрализации, сбраживанию, коагуляции, осаждению и т. п. [c.330]

ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ СИЛЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА ПРОТЕКАНИЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.116]

Реакции окисления-восстановления. При рассмотрении влияния окисления центрального иона на величину вращения оптически деятельного антипода особенно важными оказываются случаи, когда координационное число комплекса не изменяется при переходе от низшего к высшему состоянию окисления и обратно. [c.67]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Последний пример иллюстрирует влияние реакций осаждения на хо,д реакций окисления — восстановления выведение одного из реагирующих компонентов из сферы реакции в виде нерастворимого соединения мо Кет изменить направление реакции окисления — восстановления. [c.380]

Из приведенны.1с примеров видно, что направление реакций окисления — восстановления, константы равновесия этих реакций, а также концентрации реагирующих веществ в состоянии равновесия всегда можно найти, если известны стандартные потенциалы и другие константы, характеризующие различные побочные процессы. К последним относятся, в частности, процессы образования комплексных или малорастворимых соединений и др. Однако в реальных условиях анализа влияние этих побочных процессов удается оценить далеко не всегда из-за отсутствия необходимых данных о константах протекающих реакций. В этих случаях целесообразно пользоваться так называемыми формальными или реальными потенциалами. [c.385]

В заключение этого раздела, в связи с обсуждавшимся выше (раздел 5.1) влиянием окисления или восстановления поверхности алмаза на его электродное поведение, рассмотрим последствия такого окисления на электродную кинетику. Рисунок 34 показывает, как окисление исходно наводороженной поверхности алмаза превращает практически обратимую реакцию в системе Ре(СК) в необратимую это видно по резкому увеличению разности АЕ потенциалов пиков анодного и катодного токов на циклической вольтамперограмме. Интересно, что на кинетику реакций в системе Яи(КН)з окисление не оказывает практически никакого действия реакция так и остается обратимой. Очевидно, что в первой системе (Ре(СК)5 " ) реакция весьма чувствительна к влиянию кислород-содержащих групп на поверхности алмаза [116]. Но влияние этих групп почти полностью устраняется, если окисленную поверхность спланировать с помощью (З-аминопропил)триэтоксисилана. В качестве возможной причины влияния окисления на кинетику электрохимических реакций называется диполь-дипольное или диполь-ионное взаимодействие между поверхностными кислородными диполями и молекулами (ионами) реагентов [180]. [c.59]

Авторы исследовали восстановление плутония амальгамами цинка, влияние концентрации бихромата калия, влияние типа электродной системы и кислотности на определение конечной точки и скорость окисления восстановленных растворов кислородом воздуха. [c.189]

Помехи. Некоторые элементы могут мешать определению плутония в количествах, в которых они вступают в реакции окисления-восстановления при используемых потенциалах. Было исследовано влияние Аз, Сс1, Сг, Со, Си, Аи, J, Ре, РЬ, Мп, Н [c.222]

Химия тест-методов основана на цветных реакциях, например реакциях комплексообразования или окисления—восстановления. Ноу-хау разработчиков и производителей тест-систем означает подбор рациональной комбинации реагентов, стабилизацию смесей реагентов и растворов, уменьшение мешающих влияний путем добавления маскирующих агентов. Главная цель — разработать тест, который был бы экспрессным и легким в осуществлении. Помимо реакций, приводящих к появлению окраски, используют также химические взаимодействия, результатом которых является люминесценция. Эффект измеряют не только визуально, но и с помощью простых в использовании портативных (обычно карманного типа) приборов. Особенно часто измеряют пропускание света, диффузное отражение или, как уже сказано, люминесценцию. [c.212]

Реакции окисления—восстановления протекают с измеримой скоростью, меняющейся в зависимости от условий их проведения. Наиболее важными факторами, оказывающими сильное влияние на скорость реакции окисления—восстановления, являются [c.172]

Влияние pH среды можно иллюстрировать на следующих реакциях окисления—восстановления [c.173]

Следует помнить, что на течение реакции оказывает действие не только добавление кислоты или щелочи, учитываемых при составлении уравнений реакций, но и влияние ионов водорода и гидроксила, которые образуются при диссоциации воды и участвуют во многих реакциях окисления—восстановления. [c.174]

Изучение влияния катализаторов на течение реакций окисления—восстановления интересно не только с теоретической точки зрения, оно имеет большое значение и в практической работе аналитиков. Например, некоторые сильные окислители, обычно вполне устойчивые, могут во время титрования разлагаться с выделением кислорода. Так иногда ведет себя перманганат. Очень часто реакции, вполне удовлетворительные в применении к индивидуальным реактивам, могут оказаться непригодными при титровании смеси веществ и т. д. Сложность протекания реакций окисления—восстановления требует тщательного изучения течения реакции и выяснения влияния посторонних веществ. Только на основании полученных данных возможно проведение реакции в наиболее благоприятных условиях. [c.177]

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

Исследования обычно начинают с Мп + и Сг , так как определенное мешающее влияние оказывает С1 . В основу обнаружения и определения этих катионов положены реакции окисления—восстановления. [c.311]

Было исследовано влияние модифицирования поверхности частиц сажи различных типов (канальной, печной, ламповой) путем специальной обработки — окисления, восстановления водородом, покрытием слоем углерода. [c.405]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Начало систематическим исследованиям в этой области было положено в 1916—1919 гг. прежде всего в Германии в связи с критическим положением мыловаренной промышленности, оказавшейся из-за войны без сырья. Под влиянием требований восстановления и развития народного хозяйства в СССР исследования по окислению нефтяных углеводородов были начаты уже в 20-х годах. [c.326]

Таким образом, реакции внутримолекулярного окисления-восстановления в группах альдегидов и кетонов, а также -оксиальдегидов и оксикетонов, протекают различным образом в зависимости от условий. Хорошо видны на многих примерах избирательность в действии катализаторов и влияние катализаторов на подвижность водородных атомов, гидроксилов и радикалов в молекулах вещества в зависимости от условий реакции. Сами по себе устойчивые молекулы делаются малоустойчивыми в присутствии протонов, гидроксильных ионов, кислот, оснований и солей тяжелых металлов именно в молекулах в таких условиях начинается перемещение водородных атомов, гидроксилов и даже целых радикалов. [c.318]

Основные научные работы — в области электрохимии и химической технологии. Установил (1868) строение нитрозосоединений. Показал (1870-е), что при электролизе водных растворов кислород-и серусодержащих органических соединений на аноде выделяется остаток, взаимодействие которого с водой приводит к новым реакциям окисления — восстановления. Объяснил выделение тех или иных продуктов на аноде зависимостью от условий процесса, впервые установил (1892) влияние силы тока и величины поверхности анода на скорость и полноту электролиза. Ввел усовершенствования в методику газового анализа. Изучил [c.84]

Главным недостатком описанного метода является непостоянство окраски многих соединений во времени. Иногда это связано с разложением реактива например, при колориметрическом определении титана при помощи перекиси водорода последняя постепенно разлагается и окраска растворов слабеет. В таких случаях ко всем стандартным растворам время от времени прибавляют новые порции реактива. Однако часто при стоянии растворов происходят более глубокие изменения, например обесцвечивание органических красителей под влиянием света, реакции окисления — восстановления между реактивом и определяемым веществом и другие побочные процессы. [c.173]

Рис. 2. Влияние предварительного восстановления и окисления на активность алюмохромового катализатора

Известно, что частота колебания гидроксильных групп сильно зависит от ее координации и природы катиона, на котором гидроксильная группа локализована [11, 13], поэтому структурные изменения поверхности в процессе обработки могут находить свое отражение в изменении ИК-спект-ра гидроксильного покрова. Нами проведено исследование методом ИК-спектроскопии диффузного отражения влияния окисления-восстановления на структуру гидроксильного покрова системы 10У01.5-З0се02-2Ю2. [c.71]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

Очень часто и ред-окс реакциях участиуют пони водорода. Обычно они расхо-.ауются при восстановлении кислородсодержащих окис.-штелей, ио они могут и появляться, когда а ред-окс реакции участвует вода. Поэтому, как показано ранее (с.м. книга 2, гл. 111, 4, 8, 12), ионы водорода оказывают сильное влияние на многие реакции окисления — восстановления и, следовательно, иа скачок потенциала. [c.45]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

К настоящему времени термометрически исследованы протолитические процессы, реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Можно использовать также реакции между органическими веществами. Учитывая влияние растворителей на свойства растворенных веществ, можно работать в любых системах в водных, неводных, в солевых расплавах, эмульсиях и суспензиях. Однако применения смешанных растворителей по возможности следует избегать, так как высокая энтальпия смешения легко вызывает помехи. [c.89]

При более точных расчетах нужно учитывать ионную силу раствора и все возможные в системе равновесия (разд. 4.5). Для устранения мешающего влияния ионов могут быть использованы и реакции окисления — восстановления. Например, чтобы ионы Мп04 не мешали определению ванадия и хрома, их восстанавливают до Мп2+. [c.122]

Влияние среды на характер реакций. Реакции окисления — восстановления могут протекать в различных средах в кислой (избыток ионов Н+), в нейтральной (Н2О) и щелочной (избыток гидроксид-нонов ОН"). В зависимости от среды может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами. Среда влияет на изменение степеней окисления атомов. Так, например, ион МпОГ в кислой среде восстанавливается до Мп +, в нейтральной — до МПО2, а в щелочной — до Mn0 4 . Схематически это можно представить так [c.151]

Комплексообразование играет вндную роль в реакциях окисления — восстановления, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительного потенциала системы, т. е. в конечном счете на Управление реакции окисления — восстановления (см. 14, стр. 22 ). [c.239]

В Т. а. можно фиксировать т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. изменение т-ры последнего во времени. В случае к.-л. фазового превращения в в-ве (или смеси в-в) на кривой появляются площадка или изломы. Большей чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в к-ром регистрируют во времени изменение разности т-р АТ между исследуемым образцом и образцом сравнения (чаще всего А1г О ), не претерпевающим в данном интервале т-р никаких превращений. Минимумы на кривой ДТА (см., напр., рис.) соответствуют эндотермич. процессам, а максимумы-экзотермическим. Эффекты, регистрируемые в ДТА, м.б. обусловлены плавлением, изменением кристаллич. структуры, разрушением кристаллич. решетки, испарением, кипением, возгонкой, а также хим. процессами (диссоциация, разложение, дегидратация, окисление-восстановление и др.). Большинство превращений сопровождается эидотер-мич. эффектами экзотермичны лишь нек-рые процессы окисления-восстановления и структурного превращения. На вид кривых ДТА, как и на вид кривых в термогравиметрии, оказывают влияние ми. факторы, поэтому воспроизводимость метода, как правило, плохая. [c.533]

Как видно из табл. 5, в окалине обнаруживаются три окисла закись никеля, шпинель и окись хрома. Результаты послойного анализа дают важную информащ4ю о механизме окисления. Они показывают, что состав окалины неоднороден по толщине. В этой неоднородности обнаруживается закономерность, заключающаяся в том, что по мере углубления в окалину возрастает концентрация термодинамически более устойчивых окислов, в данном случае окиси хрома. Эта закономерность указывает на селективное окисление хрома, так же, по-вйдимому,, на протекание вторичных реакций окисления - восстановления во внутренних слоях окалины, причем чем ниже давление кислорода, тем более вероятно протекание этих процессов. Таким образом, термодинамические факторы оказывают существенное влияние на формирование внутренних слоев окалины. [c.42]

Ярко-желт, иглы 105 107, Е о О В (pH 7, 25 С), Раств-сть 1,7 ЕЮН 10 бенз, р, эф,, H I3, ССЦ н, р, Н,0. Переносчик электронов. Восстанавливается флавонротеиновыми ферментами, Процесс окисления - восстановления можно контролировать по поглощению при 262 нм. Часто использ, как нереносчик электронов к Oj или не-аутоокисляющимся акцепторам, таким, как индофенолы или соли тетра-золия, О влиянии pH иа окислитель- [c.296]

По своим химическим свойствам ароматические альдегиды во многом походят на алифатические (реакции нуклеофильного присоединения, окисления, восстановления, конденсации), однако взаимное влияние альдегидной группы л ароматического ядра придает их свойствам ряд специфических особенностей Поскольку свойства ароматического ядра в альдегидах рассмотрены при эбсуждении их поведения в реакциях замещения (см разд 12 13), [c.285]

Наиболее тонкие экспериментальные исследования гетерогенных реакций (окисления, восстановлен я углекислоты и др.) проводились в так называемых вакуумных условиях. Нри глубоком вакууме в сосуде, когда абсолютное давление не превышает 10" - 10" мм рт. ст., длина свободного нути пробега молекулы становится сран шмой с диаметром сосуда. При этол( эффективность столкновепип и искажаюш,ее влияние вторичных реакций (реакций восстановлении углекислоты и горения окиси углерода) становятся очень малыми. Применяя, кроме того, достаточно большую скорость движении газа (порядка 4 м/сек), можно также исключить и влияние диффузии (103, 104, 183—186). [c.160]

Различные органические амины, диамины, гидразин этилендиамин, пентаметилендиамин слабо влияют на скорость реакции цистин не влияет присутствие групп, способных к обратимому окислению—восстановлению, значительно увеличивает активность катализатора например I) р-фени-лендиамин и 2) ЛГ,Л -диметил-р-фенилендиамин первый имеет ббльшую каталитическую активность, чем второй в отношении гидрохлорида анилина, диметиланилина, дифениламина, тетра-метилдиаминодифенилметана, толидина, бензидина, аминоазобензола и р-аминофенола было найдено меньшее влияние на скорость реакции и это приводит к заключению, что каталитическая активность уменьшается, если присутствует одна аминогруппа или если расстояние между двумя аминогруппами становится больше диаметра бензольного цикла, даже когда соединение содержит обратимо окисляющуюся и восстанавливающуюся систему [c.229]

Объемные методы. Наиболее распространены методы определения кобальта, основанные на реакциях окисления — восстановления и комплексообразования. Широко распространен метод окисления двухвалентного кобальта в трехвалентный гексацианоферритом калия КзГРе(СЫ)в]. Точку эквивалентности устанавливают потенциометри-чески или амперометрически. Достоинство метода в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко можно устранить маскировкой. [c.313]

Влияние металлов, содержащихся в сырье каталитического крекинга, изучалось еще задолго до внедрения цеолитных катализаторов крекинга [63—65]. Исследование, недавно проведенное в компании AR O, дает возможность проанализировать ранние работы и распространить сделанные в них выводы на цеолитные системы. В частности, з же давно установлено, что тяжелые металлы Ni, V и Fe, остающиеся в сырье после вакуумной дистилляции, далее в нормальных условиях крекинга отлагаются на поверхности катализатора. По активности в реакциях дегидрирования, которые приводят к обогащению газа водородом, никель примерно вчетверо более эффективен, чем ванадий. Железо менее активно в дегидрировании по сравнению с ванадием, но если оно входит в состав катализатора или накапливается на поверхности катализатора в виде магнитных окислов при абразивном износе стенок реактора, то развивается сильно экзотермическая реакция окисления СО в Oj, что приводит к значительным перегревам катализатора в регенераторе. И хотя чередование циклов окисления-восстановления при крекинге и регенерации значительно снижает способность переходных металлов катализировать образование кокса и газа, влияние примесей зависит от скорости поступления свежих порций катализатора. В соответствии с данными компании AR O возрастание концентрации тяжелых металлов от 1,8 10 до 11,3 10"°% приводит к снижению общей конверсии с 79,0 до 75,6 об.% и соответственно к падению выхода бензина. Опыты в условиях постоянной конверсии сырья, равной 70%, показали, что [c.274]

На неременнотоковых полярограммах, как уже было сказано, помимо пиков окисления-восстановления, регистрируются и ад-сорбционно-десорбционные пики, так как этот метод более чувствителен к адсорбционным процессам по сравнению с классической полярографией. В литературе последних лет этому вопросу посвящено большое количество статей, в большинстве которых рассматриваются различные теоретические закономерности, которым подчиняются адсорбционно-десорбционные пики. Техринг с сотр. [19—21] вывел уравнение, описывающее зависимость пика адсорбции от концентрации органического вещества и времени, строения органической молекулы, pH и других факторов. Проведенные исследования позволили ему высказать предположения о строении двойного электрического слоя в случае адсорбции, объяснить уменьшение пиков кадмия и меди под влиянием поверхностно-активных веществ. [c.152]

Электрохимическая активность органических гетероциклических систем может быть вызвана способностью к окислению или восстановлению либо самого гетерокольца, либо заместителей. Это является общим и не зависит от материала индикаторного электрода. При полярографии с капельным ртутным электродом возможно также образование нерастворимой или недиссоциированной соли с ионами ртути (в таком случае анодная волна соответствует реакции 2Hg-> + 2е) и каталитическое влияние на восстановление ионов водорода, как обсуждалось в разделе П1, А, 2, г. Что касается платинового электрода, количество гетероцикличе-ских систем, исследованных при потенциометрических измерениях, относительно ограничено для катодной области, но намного превышает число полярографических исследований в анодной области, когда необходимо окисление при положительных потенциалах. [c.255]