Полистирол в присутствии воздуха

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

Наличие в полистироле нескольких атомов брома в параположении вызывает при облучении увеличение молекулярного веса даже тогда, когда присутствие воздуха, вероятно, приводит к деструкции чистого полистирола с образованием молекул значительно меньшего молекулярного веса [331]. Разумно допустить, что образование бромистого водорода происходит с отрывом необходимых атомов от различных полимерных цепей, которые затем сшиваются. [c.295]

Подробно исследована радиохимическая деструкция полистирола в изделиях, пленках и растворе, в присутствии воздуха и без него [673, 675, 683, 687—689, 693, 694, 698, 709, 710, 713, 722, 728, 1421, 1985—1991]. [c.301]

При высоких температурах происходит деполимеризация полистирола, причем чем выше его молекулярный вес, тем при меньшей температуре наблюдается деструкция цепей. В присутствии воздуха процессы деструкции ускоряются. Среднемолекулярный полистирол деполимеризуется при 300° с выделением мономера и других продуктов (трифенилбензола, дифенилбензола и др.). Высокомолекулярный полистирол (мол. вес 200 ООО и выше) деполимеризуется при 250—300°. [c.215]

Результаты опытов по фотоокислению полистирольных пленок при 105—110° С в присутствии воздуха с последующим анализом продуктов реакции при помощи масс-спектрометра указывают на сложный состав продуктов реакции. Были идентифицированы следующие соединения вода, двуокись углерода, бензол, водород, метилэтилкетон, стирол (очень мало), толуол, алкилбензольные углеводороды, бутан, гептан, окиси циклопарафинов, диметиловый эфир, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная и уксусная кислота. При нагревании полистирола в условиях облучения ультрафиолетовым светом и в присутствии кислорода содержание последнего в полимере может достигать 1,4%. При этом образуются гидроперекиси, затем происходит деструкция полимера при одновременном образовании трехмерных структур . [c.119]

В присутствии воздуха термоокислительная деструкция начинается уже при 180°С. При комнатной температуре взаимодействие полимера с кислородом протекает очень медленно. При хранении очищенного полистирола в темноте, на воздухе, в течение пяти лет при 25 °С не было установлено никаких изменений ультрафиолетового спектра образца. При длительной экспозиции на солнечном свету полимер желтеет и разрушается. Повышение содержания мономера приводит к резкому увеличению скорости старения. [c.60]

В случае сшивающихся систем его действие, по-видимому, более сложно, чем препятствие сшиванию. Если полистирол и полиэтилен облучаются в тонкоизмельченном виде, они оба претерпевают экстенсивную деструкцию 19, 32, 84]. Кроме того, имеются веские доказательства образования в большинстве облучаемых в присутствии воздуха полимеров перекисей [8i, 84], приводящего к дальнейшей деструкции. [c.362]

Теория слабой связи, предложенная для объяснения разрыва связей С — С в полистироле, не подтверждается экспериментальными данными. Согласно этой теории, слабые связи обусловлены наличием кислорода, который входит в полимерную цепь в том случае, когда полимеризация проводится на воздухе. Высокомолекулярный полимер Ан.ф был получен полимеризацией без использования инициатора в условиях, исключающих попадание кислорода тем не менее он ведет себя в общем так же, как и образцы, которые были получены с использованием инициаторов и в присутствии воздуха. [c.40]

Полимеризация в присутствии воздуха способствует понижению среднего молекулярного веса. Так, молекулярный вес полистирола, полученного при 20 °С в атмосфере азота, составляет 550 000. При одинаковом режиме полимеризации, но в воздушной среде молекулярный вес полистирола снижается до 200 000. С повышением температуры деструктирующее влияние кислорода воздуха еще более усиливается. Полимеризация стирола на воздухе при 130°С приводит к образованию полимера с молекулярным весом всего 10 000, тогда как в атмосфере азота даже при 150°С еще можно получить полимер с молекулярным весом 23 000. [c.151]

Построение градуировочного графика. Навески полистирола (0,5 г), облученного на воздухе под ультрафиолетовой лампой с разной продолжительностью, помещают в мерные колбы емкостью 25 мл каждая и заливают 10 мл бензола. После полного растворения навесок раствор в каждой колбе доводят до метки метанолом. Выпавший осадок полистирола отстаивается примерно 1 ч. Затем 20 мл каждого раствора переносят в колбу Эрленмейера на 250 мл с притертой пробкой для иодометрического определения пероксидов. В эту же колбу добавляют 20 мл хлороформа, 20 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл насыщенного водного раствора К1. Колбу закрывают притертой пробкой и ставят в темное место. Через 30 мин в нее прибавляют 50 мл воды. Выделившийся иод титруют 0,01 М раствором гипосульфита натрия ЫагЗгОз в присутствии крахмала. Содержание пероксидов (х, % в пересчете на кислород) рассчитывают по формуле [c.172]

Мадорский и Штраус [22] разделили продукты термической деполимеризации полистирола в высоком вакууме при 350—420° на четыре фракции. Наиболее летучая фракция, газообразная при обычных температурах, состоит главным образом из окиси углерода максимальное количество ее образуется уже после улетучивания некоторого количества полистирола. Эта фракция образуется в результате разложения присутствующих в полимере кислородсодержащих структур или при реакции полистирола с кислородом, растворенным в исходном мономере или абсорбированным полистиролом при хранении на воздухе. Наименее летучей фракцией является остаток в реакционном сосуде он состоит из больших осколков макромолекул полистирола, длина которых постепенно уменьшается в ходе реакции. Так, молекулярный вес остатка полимера, имевшего вначале молекулярный вес 230 ООО, после улетучивания 80—90% составляет 2000. [c.47]

Механическая обработка указанными выше способами была использована для получения сополимеров путем деструкции различных синтетических полимеров и натурального каучука в присутствии мономеров. Эффективность этого метода была показана на примере полистирола, полиметакрилонитрила и полиметилметакрилата молекулярные веса этих полимеров возрастали при механической обработке в присутствии их мономеров без доступа воздуха. [c.279]

Полимер, облученный на воздухе, дает больший эффект, так как в этом случае, вероятно, образуются перекиси. Полимер, облученный в вакууме, но впоследствии помещенный на воздух, показывает промежуточную активность, что, очевидно, тоже является следствием образования перекиси после облучения (в результате реакции кислорода с неподвижными радикалами). Облучение полистирола ультрафиолетовыми лучами [191] на воздухе также приводит к тому, что полимер вызывает полимеризацию других мономеров. Возможно, и здесь активность обусловливают перекисные группы. В случае метилметакрилата в присутствии полистирола образуется нерастворимый гель, что указывает на соединение цепей полистирола с цепями полиметилметакрилата. [c.241]

Растворенный кислород может либо усилить, либо уменьшить деструкцию. Усиление деструкции наиболее подробно было изучено в случае полистирола. Этот полимер деструктирует в насыщенных воздухом растворах в бензоле, толуоле и в особенности в четыреххлористом углероде [W6] и хлороформе [С36]. Аналогично деструктирует сополимер стирола и винил-бромида [W6]. При растворении в хлороформе выход деструкции в присутствии кислорода при мощностях доз выше чем приблизительно 30 рд/мин равен 1,6 разрыва на 100 эв. Кроме того, наблюдается эффект последействия с G = 1,2 [D80]. При мощности дозы ниже приблизительно 20 рд/мин протекает цеп- [c.200]

Интенсивному старению подвержены покрытия из полистирола термическая деструкция их начинается на воздухе уже при 130° С и резко возрастает с повышением температуры. При действии солнечной радиации в присутствии кислорода воздуха покрытия из полистирола желтеют, становятся хрупкими, на их поверхности появляются мелкие трещины. - [c.160]

В присутствии кислорода полистирол и поли-а-метилстирол разлагаются с большей скоростью, чем в вакууме или в инертной среде [2, 13]. Полистирольные пленки, прогретые на воздухе в течение 200 ч при 373 К, делаются хрупкими, но их цвет и растворимость не изменяются, в тех же условиях, но при 398 К, полимер желтеет. Процессы термоокислительной деструкции сопровождаются образованием пероксидных и гидропероксидных соединений по местам разрыва углерод-углеродных связей и отрыва атома водорода от третичного атома углерода [13]. Пероксидные и гидропероксидные группы, распадаясь по цепному механизму, инициируют дальнейший распад полимера. [c.26]

При нагревании без доступа воздуха полистирол разлагается с образованием летучих продуктов, среди которых преобладает мономер — стирол. Этот процесс сопровождается уменьшением вязкости раствора полимера и идет с заметной скоростью лишь при температуре выше 200° С. В присутствии кислорода термодеструкция полистирола несколько ускоряется. Полистирольные пленки, подвергнутые тепловому старению на воздухе в течение 200 ч при 100° С, [c.14]

Появление макрорадикалов во время процесса замораживания — размораживания определило попытки использования этого метода для синтеза блок-сополимеров. При одновременном замораживании двух полимеров следует ожидать образования радикалов, при взаимодействии которых будут образовываться блок- и привитые сополимеры. Действительно, при обработке при —70° в атмосфере аргона или воздуха достаточно концентрированных водных эмульсий крахмала и бензольных эмульсий полистирола были получены блок-сополимеры. Самое большое количество связанного крахмала было обнаружено в образцах, обработанных в присутствии воздуха. Подобные полимеры получили Берлин, Пенская и Волкова путем замораживания эмульсии крахмала в мономерном стироле [6]. Подобным же методом Цереза [28] получил сополимеры типа крахмал — полиакрилонитрил. [c.216]

Шапиро, Дюрю и другие авторы [1059] вискозиметрическим методом изучали деструкцию разбавленных растворов полистирола в СНСЬ под действием у-излучения Со в присутствии воздуха. Число осколков, вычисленных теоретически из характеристической вязкости, пропорционально дозе излучения, для данных доз оно не зависит от интенсивности (8—300 р/мин). Скорость деструкции пропорциональна концентрации раствора и не зависит от исходного молекулярного веса (10 —10 ). Авторы наблюдали падение вязкости после прекращения облучения (эффект последействия). В отсутствие Ог скорость деструкции очень мала. [c.223]

Фенг и Кеннеди [1062] отмечают, что при облучении полистирола р-частицами в присутствии воздуха образуются продукты его деструкции в отсутствие воздуха происходит его дальнейшая полимеризация. Бомбардировка полистирола в атмосфере [c.223]

Полистирол деполимеризуется приблизительно при 300°, причем наряду с мономером образуются другие продукты (например, дифенилэтан, трифенилбензол и др.). Вообще, чем выше молекулярный вес полистирола, тем легче и при более низких тмпературах проходит деполимеризация. Например, полимеры с молекулярным весом выше 100 ООО в присутствии воздуха уже начинают расщепляться при температуре около 180°. Даже механические воздействия (перетирание, вальцевание и т. п.) приводят к уменьшению молекулярного веса (Штаудингер). [c.418]

Присутствие кислорода приводит к тому, что вместо сшивания полистирола происходит его деструкция [Р5, Ш5]. Полистирол, который, как можно установить из факта его деструкции, облучался в присутствии воздуха, деструктирует сильней при растворении в бензоле, содержащем трет-бутилкатехин [ 6]. Очевидно, это вызвано катализируемым разложением перекисных связей, как и в случае полиметилметакрилата. Кислород, [c.196]

Для подтверждения решающего влияния кавитации на ультразвуковую деструкцию макромолекул проводилось озвучивание растворов полистирола в толуоле и оксизтилцеллюлозы в воде в присутствии воздуха и после тщательной деаэрации для подавления кавитации. Как видно из рис. 181, действительно в дегазированных растворах деструкция не наблюдалась. Однако имеются и [c.241]

Деструкция органических высокомолекулярных соединений при нагревании в присутствии кислорода во многих случаях протекает заметно быстрее, чем в вакууме или в атмосфере инертного газа. Так, по данным А. Вотинова, П. Кобеко и Ф. Марея , средняя скорость образования летучих продуктов при нагревании полистирола (до 300° С) в присутствии воздуха составляла около 60% в ч, тогда как в атмосфере инертного газа эта величина достигала всего лишь 3% в ч. Еще более сильное действие на полимеры оказывает озон 21б [c.89]

Прочность спая полистирола с нитрильным каучуком ПКНД-10, образующегося в конце заполнения формы, при увеличении температуры литья повышается в меньшей степени, чем у полистирола. Возможно, что это объясняется присутствием в ПКНД-10 нитриль-ного каучука, обладающего плохой аутогезией Кроме того, в местах соприкосновения двух потоков материала может назео-диться воздух, не удалившийся в конце заполнения формы , В присутствии воздуха снижается прочность спаев за счет уменьшения площади соприкосновения расплава или за счет деструкции, так как воздух при сжатии подвержен сильному нагреву. Если в форме предусмотрена соответствующая вентиляция, то [c.189]

При действии ионизирующих излучений на полимеры в присутствии воздуха наблюдается образование большого числа продуктов, содержащих кислород. Идентификация образующихся кислородных соединений была произведена при помощи инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. Согласно полученным данным, в спектрах исследованных полимеров полиэтилена [16, 138, 139, 202], полистирола, натурального, бутадиенового и бутадиеп-стирольного каучуков [142, 150, 168] наблюдается появление характеристических полос поглощения различных кислородсодержащих функциональных групп гидроперекисных или спиртовых гидроксилов (3400 см.- ), карбонилов различного строения, альдегидов и кетонов (1700 эфирных группиро- [c.29]

Окисление клслородом воздуха нолистифола в растворе беп- к)ла, метилэтилкетоыа, дифенилового эфира при 50—105" в течение длительного времени (до 700 час.) пе сопровождается присоединением кислорода к нолистиролу, по степень полимеризации юлимера при этом резко падает. Некоторое количество гидропе рекисных групп было введено в полистирол при действии на его раствор в диоксане кислородом " под давлением 6 ат при 75. По истечении 650 час. количество присоединенного кислорода достигло 2,15%. Некоторая часть присоединенного кислорода участвует в образовании гидроперекисных групп, присутствие которых легко установить по количеству фенола, выделяющегося в результате деструкции полимера при действии кислоты О-О-П О [c.367]

Простые эфиры, особенно циклического строения, легко окисляются воздухом с образованием пероксидов. Присутствие последних крайне нежелательно, так как они разрушают сорбенты с привитой фазой и полимерные сорбенты, а также окисляют лабильные компоненты анализируемых смесей и поглощают в УФ-области. Наиболее часто из растворителей этого класса применяют тетрагидрофуран, обычно стабилизированный гидрохиноном. Перед перегонкой проверяют наличие пероксидов в тетрагидрофуране. К 1 мл растворителя прибавляют 1 мл. 10%-ного раствора К1 или Nal в ледяной уксусной кислоте. При низкой концентрации пероксида раствор окрашивается в желтый цвет, а при высокой — в коричневый. При заметном содержании пероксидов во избежание взрыва при перегонке их удаляют кипячением с 0,5% U2 I2 в течение 30 мин. Тетрагидрофуран после удаления пероксида хранят над твердым КОН (10—15% об.] в плотно закрытой бутыли из темного стекла в атмосфере инертного газа и перегоняют непосредственно перед, применением. Чистота полученного растворителя вполне достаточна дпя проведения эксклюзионной хроматографии на полужестких полистироль-ных гелях при детектировании рефрактометром. В других вариантах, особенно при работе с УФ-детектором, может потребоваться дополнительная адсорбционная очистка. [c.133]

И мешают ббесцвечиванию полимеров стирола. Альдегиды и перекиси образуются окислением стирола при действии воздуха. Пузырьки в полистироле часто являются следствием присутствия какого-нибудь газа, например углекислоты, образующейся при разложении перекисей при повышенных температурах. Сера, которая может попасть в мономер во время перегонки, понижает молекулярный вес и ухудшает светопрочность полученного полимера. [c.156]

СН2С(СвН5) — может приводить к образованию поперечных связей. Свободные радикалы этого типа склонны к превращению в карбонильные группы, что и наблюдается при облучении полистирола ультрафиолетовыми лучами [207 ] и при последующем самоокислении облучавшегося полимера [208]. Непредельные связи, образующиеся при облучении [209], также могут подвергаться окислению после облучения. При облучении полистирола в отсутствие кислорода (в вакууме) практически имеет место лишь процесс сшивания присутствие кислорода увеличивает соотношение р/а и при медленном облучении на воздухе преимущественно протекают процессы деструкции [4, 97, 191, 199]. Роль кислорода в деструктивных процессах под действием радиации особенно велика при облучении полистирола в растворах [210—213]. Гидроперекисные, перекисные радикалы и группы, образовавшиеся при окислении в процессе облучения, способны к последующим превращениям. Если учесть, что свободный [c.184]

Полистирол в, вакууме сщивается. Однако в присутствии кислорода наблюдается лишь деструкция 64]. Полиизобутилен деструктируется как в присутствии, так и в отсутствие кислорода [65], но образующиеся при этом продукты имеют различный состав. Поливинилхлорид при облучении в вакууме сшивается. Аналогичный эффект наблюдается в том случае, если воздействию излучения при высоких мощностях дозы подвергаются толстые пленки 37, 49, 66]. Облучение на воздухе приводит к деструкции полимера 37]. Если облученный в вакууме полистирол или полиэтилен подвергнуть воздействию кислорода воздуха, то происходит медленное послерадиационное окисление полимера [65—69]. После нагревания облученного полиэтилена до 142° С этот пост-эффект исключается. [c.284]

Способы изготовления. Подавляющее количество П. (напр., отечественные марки ПСБ, ПСБ-С) производится вспениванием парами легкокипящей жидкости. Метод высокопроизводителен и прост в аппаратурном оформлении. Для получения П. этим методом производят гранульную полимеризацию стирола в присутствии углеводорода, растворимого в стироле и нерастворимого в полистироле (о принципиальных основах этого метода см. Пенопласты). Для предварительного вспенивания гранулы нагревают горячей водой, паром или горячим воздухом до 90—120 "С в аппаратах периодического (вертикальные резервуары с мешалкод, ванны) или непрерывного дехгствия (шнековые, механические, барабанные вспениватели). Объем гранул увеличивается в 10—30 раз в зависимости от количества жидкости в полистироле. Гранулы высушивают (если предварительное вспенивание производилось водой или водяным парол ) и выдерживают прп комнатной темп-ре в течение 6—24 ч с тем, чтобы частичное разрежение в полостях гранул, вызванное изменением объема жидкости в них при охлаждении, было скомпенсировано в результате проникновения внутрь гранул воздуха. [c.281]

С увеличением количес1гва полистирола в смеси возрастает доля полиэтилена в растворимом состоянии. Так, при облучении до дозы 200 Мрд образцов полиэтилена ПС-10 и ПС-20 количество полиэтилена в растворимом состоянии увеличивается и равно соответственно 9,4 16,8 и 17,6%. Облучение на воздухе такн е способствует увеличению растворимой фракции, одновременно возрастает и количество полиэтилена, находящегося в растворимом состоянии, например при дозе облучения 500 Мрд оно достигает 17%. Этот эффект обусловлен тем, что при облучении в присутствии кислорода свободные радикалы образуют перекиси и гидроперекиси, которые в дальнейшем разрушаются с образованием низкомолекулярного полиэтилена. Количество образовавшихся перекисных соединений значительно выше, если облучать образцы в виде пленок, а не [c.295]

В работе 225] прививка стирола к полиэтилену осуществлялась методом предоблучения. При этом полиэтиленовая пленка облучалась на воздухе дозами 10—20 Мрад. Выше указывалось, что при облучении полиэтилена на воздухе в нем образуются органические перекиси и гидроперекиси, которые стабильны при комнатной температуре, но при нагревании разлагаются с образованием перекисных радикалов. Если разложение происходит в присутствии мономеров, то образующиеся радикалы инициируют их прививку. При прививке стирола к полиэтилену и последующем сульфировании или аминировании были получены соответственно катионитная и анионитная мембраны с обменной емкостью до 4 мг-экв г. Для получения мембран с обменной емкостью до 5,5 -иг-экв/г полиэтиленовую пленку, к которой привит полистирол, подвергали фосфорилиро-ванию треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия. Мембраны с хорошими механическими свойствами и обменной емкостью 5,5 мг-эт г были получены полимеризацией на облученных полиолефиновых пленках смесей мономеров (стирол-винилацетат или стирол-винила1 1етат- [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология