Энтропия парциальная

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Закон Дальтона (см. 2) устанавливает, что давление смеси (идеальных) газов составляет сумму парциальных давлений компонент смеси (парциальное давление компоненты — это давление, которое компонента оказала бы, если бы она одна занимала все пространство, занятое смесью). Этот закон указывает, что на каждую компоненту не воздействует присутствие других компонент и свойства компоненты в смеси не меняются. Теперь обобщим закон Дальтона, полагая, что для смеси идеальных газов энергия и энтропия также равны сумме энергий и энтропий (парциальных энергий и парциальных энтропий), которые каждая компонента имела бы, если бы она одна занимала весь объем, занятый смесью, при той же температуре, что и смесь. [c.111]

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Величины 14, V , и , 5,-, и Я,-являются парциальными величинами . Парциальными величинами называются частные производные от экстенсивного свойства фазы (объем, изобарный потенциал, энтропия и др.) по массе компонента при постоянных давлении, температуре и массах остальных компонентов . Так, химический потенциал (х, есть парциальный изобарный потенциал О/. [c.175]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Для реальных растворов с использованием метода стандартных состояний парциальная мольная энтропия выражается следующей функцией [c.249]

Фугитивность и коэффициент активности газа отражают совокупное влияние на G, как изменения внутренней энергии, так и изменения энтропии, которые происходят при изменении парциального давления данного газа в рассматриваемой системе. Тесно связана с фугитивностью и величина активности. [c.235]

Парциальными молярными величинами могут быть объем, энтальпия, энтропия, энергии Гиббса и Гельмгольца [c.163]

Производная химического потенциала 1-то компонента по температуре соответствует его молярной парциальной энтропии [c.163]

Решение. Относительную парциальную молярную энтропию серебра определяем по уравнению [c.173]

KI. Вычислите относительную парциальную молярную энтропию воды Д5н,() для 84,5%-ного раствора серной кислоты при 25 С. Давления насыщенных паров воды над водой и над раствором равны 3,167 10 и 5,198 Па соответственно. [c.173]

Зависимость парциальной молярной теплоты и энтропии растворения Y Fe от состава раствора — Ni описывается уравнениями [c.178]

Определите парциальную молярную теплоту растворения и энтропию растворения магния при 298 К- [c.180]

XI, 1—X, — мольные доли i/i, — внутренние энергии жидкости и паровой фазы —объемы фаз 1, —энтропии фаз. Общие значения V, 7 и 5 (как парциальные мольные ве- [c.158]

Рассмотрим третье слагаемое. В соответствии с (71.26) зависимость энтропии 5 одного моля -го газа в газовой смеси от его относительного парциального давления P и температуры можно записать в виде [c.240]

Парциальная молярная энтропия [c.379]

Уравнения для парциальных молярных энтропий компонентов растворов можно получить при дифференцировании (129.1) и (138.1) по температуре с учетом (69.24). Парциальная молярная энтропия растворителя [c.379]

Таким же уравнением в симметричной системе стандартных состояний определяется энтропия растворенного вещества. В несимметричной системе стандартных состояний и для моляльных концентраций парциальная молярная энтропия растворенного вещества будет равна [c.379]

Парциальные моляльные энтропия, энтальпия и энергия Гиббса компонента раствора связаны между собой соотношением [c.379]

Относительные парциальные молярные энтропии компонентов реального раствора несут весьма ценную информацию, так как энтропийные характеристики отражают степень упорядоченности раствора в большей мере, чем другие термодинамические свойства системы. [c.380]

Решение. Относительную парциальную молярную энтропию воды вычисляем по уравнению (ХП.25). Для расчета активности воды используем уравнение (ХП.26). АЯн.о = — 18,912 кДж/моль. Подставляем числа в уравнение (ХП.25) [c.183]

Парциальная молярная энтропия растворения серебра в твердых растворах Аи—Ag зависит от состава и описывается уравнением [c.188]

Для определенного класса растворов с небольшими отклонениями от закона идеальных растворов можно предположить, что левая часть уравнения (УП, 48) равна нулю для каждого из компонентов раствора, т. е. что изменение парциальной энтропии каждого компонента при его переходе в раствор1р 8 [c.249]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ, Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и ддя сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либе сопостаЕшмые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг ЬЬО (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать А6 °, Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AG° (чаще всего AG 2os)- Имея значения AG] и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2,23) и (2.24) вычислить АН° реакции. [c.189]

Выч 1слите относительную парциальную молярную энтропию серебра для раствора Ag — Аи с молярным содержанием 30% серебра, если зависимость давления (Па) насыщенного пара чистого серебра и офебра над твердым раствором от температуры выражается уравнениями [c.173]

Решение. Относительную парциальную молярную энтропию воды вычисляем по уравнению (XI 1.25). Для расчета активноЛи воды используем уравнение (XII.26). Значение ДЯЙ.о = —18,912 кДж/моль. Подставляем числа в уравнение (XII.25) [c.173]

Формула (139.3) показывает, что с разбавлением раствора парциальная моляльная энтропия растворенного вещества стремится к бесконечности. В стандартном одномоляльном растворе д1пу/дТ = О и = 3°2- В идеальном растворе Д = поэтому д1па /дТ = О и уравнение (139.2) для таких растворов переходит в [c.379]

Соотношения (140.10) и (140.1Р получаются при учете (138.4) и (138.8). Избыточные относительные парциальные моляльные энтропии компонентов тесно связаны со строением раствора, поскольку они отражают степень упорядоченности системы. Огрицательный знак 5е свидетельствует об увеличении порядка в системе, положительный — о разупорядочивании. Особую ценность приобретают эти данные в сочетании с результатами исследования строения растворов физическими методами. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология