Диссоциация протолитическая

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

Существенную роль протолитические реакции играют в кислотно-основном катализе, когда катализатором является кислота или основание. Сюда относится больщинство реакций в растворах. Катализатором могут служить как молекулы кислоты или основания, так и продукты их диссоциации, а возможно те и другие одновременно. Представим константу скорости в виде [c.346]

Исключением являются протолитические реакции, сопровождающиеся разрывом связи С—Н, которые идут со значительно меньшими скоростями. Таким процессом является, например, диссоциация так называемых псевдокислот — нитропроизводных парафиновых или жирноароматических углеводородов [c.117]

Амфотерные алектролиты. Соедниення, которые способны в зависимости от партнера проявлять себя в качестве как кислот, Tai и осиоваиин, называются амфотерными или амфолитами. Признаком амфотериости с точки зрения теории электролитической диссоциации является способность образовывать как ионы гидроксония, гак и гидроксид-ноны, а с точки зрения протолитической теории — способность быть как донорами, так и акцепторами протогов. [c.182]

С точки зрения протолитической теории константу этого равновесия называют константой основной диссоциации карбонат-иона (по более ранним представлениям называли константой гидролиза) [c.50]

Гальванические элементы имеют разное назначение. Так, некоторые из них применяют в качестве источников постоянного тока, например, элементы Якоби —Даниэля, Лекланше, аккумуляторы. С другой стороны, изучение электродвижущей силы (э. д. с.) гальванических элементов (метод э. д. с.) широко используют во многих физико-химических исследованиях. Так, по Э.Д.С. гальванического элемента можно определить изменение энергии Гиббса, происходящее в результате реакции, протекающей в элементе, а также соответствующие изменения энтропии и энтальпии. Метод э. д. с. также широко применяют при исследовании свойств растворов электролитов, например, при определении коэффициентов активности, констант протолитической диссоциации, pH водных и неводных растворов, в потенциометрическом и полярографическом анализе и т. п. [c.478]

В действительности диссоциация воды выражается протолитическим равновесием [c.28]

Наличие максимума в температурной зависимости Ка обусловлено тем, что температура влияет по-разному на стадии ионизации и диссоциации протолитического взаимодействия. Повышение температуры ведет к ослаблению связи Н—В в молекуле кислоты, что благоприятствует ионизации. Однако вследствие усиления броуновского движения нарушается упорядоченность расположения полярных молекул растворителя около ионов, и поэтому уменьшается их влияние на разделение заряженных частиц при диссоциации. Противоположное влияние температуры на иониза- [c.40]

Сильными в водном растворе являются все галогеноводородные кислоты, за исключением HF, хлорная кислота, азотная кислота и некоторые другие. В водных растворах сильных кислот протолитическая реакция НА + Н20=Нз0+ + А целиком сдвинута вправо. Вследствие полной диссоциации концентрация ионов водорода в растворах сильных кислот равна концентрации кислоты (Сн+ = Сна), 3 концентрация аниона этой кислоты не зависит от кислотности раствора. Например, в 0,1 М НС концентрация ионов водорода равна 0,1 М и рН1,0. [c.41]

Выяснение роли каждой стадии процесса протолиза позволяет дать ответ на причины необычного поведения галогеноводородов. Особое место НР в последовательности этих соединений объясняется относительно низким значением энтальпии Д// и относительно высоким отрицательным значением энтропии Д5 процесса протолиза. Небольшая энтальпия процесса протолиза ДЯ обусловливается относительно высоким значением энтальпии диссоциации молекулы НР и сравнительно небольшой электроотрицательностью атома фтора. Этот эффект несколько снижается за счет высокой энтальпии гидратации иона Р , имеющего малый радиус. Разность изменений энтальпии ДЯ протолиза НС1 и НР (44,8) показывает, что протолиз НР происходит в значительно меньшей степени, чем НС1. Причиной отрицательного изменения энтропии протолиза НР является более сильная связь иона р- с водородом, что приводит к меньшей вероятности его существования в виде гидратированного иона. Это также является причиной относительно небольшой протолитической активности фтороводорода. [c.406]

Молекулы электролита и растворителя вступают в химические взаимодействия, которые приводят к реакциям обмена заряженными частицами или к образованию новых молекул, способных диссоциировать на ионы. К таким процессам относятся протолитические реакции (см. 4, гл. 20), при которых соверщается переход протона от молекулы электролита к молекуле растворителя, или обратно. Характер таких реакций и свойства раствора, зависящие от вида и числа образующихся ионов, определяются природой электролита и растворителя. Один и тот же электролит, в зависимости от вида растворителя, может обладать различными свойствами. Например, раствор соляной кислоты в воде является сильным электролитом, ее диссоциация в этом случае обеспечивается передачей протона растворителю и идет почти до конца [c.210]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

Вторая стадия протолитической реакции сдвинута вправо в гораздо меньшей степени, чем первая. Это видно из значений констант диссоциации кислот [c.515]

Как уже упоминалось, кислый или основный характер протонсодержащей частицы, а также проявляемая ею сила кислоты или основания зависят от природы растворителя — партнера частицы по протолитическому равновесию. В разбавленных водных растворах сила кислоты определяется ее константой диссоциации, и в этом отнощении нет различия между теорией Бренстеда и водной теорией кислот и оснований. [c.45]

Согласно протолитической теории Бренстеда (см. 6 главы VI) отношение констант диссоциации сопряженных кислоты НА И основания JK д,,+ [c.289]

Примем, что /< > /С[ > /Сз > А з- Эти неравенства определяют последовательность реакций протолитической диссоциации. Знак много больше ( ) отражает условие доминирования и означает, что каждая ступень диссоциации протекает до конца и последующие ступени не накладываются на предыдущие. [c.608]

Быстрые реакции координированных лигандов. Прежде всего следует остановиться на протолитических реакциях. Кислотная диссоциация инертного комплексного иона на первой стадии может сводиться к отщеплению протона от одного из лигандов, например от молекулы воды [c.39]

Во многих неводных растворителях ионы появляются не в результате электролитической диссоциации, а в результате других химических реакций, когда молекулы потенциального электролита и растворителя обмениваются протонами, ионами или электронами. Приведем несколько примеров. Диссоциация азотной кислоты, растворенной в безводной уксусной кислоте, протекает в результате протолитической реакции [c.414]

Независимо Бренстед и Лаури предложили протолитическую теорию кислот и оснований, дальнейшая разработка которой преимущественно принадлежит Бренстеду. Теория позволяет рассматривать диссоциацию кислот и оснований с единой точки зрения как диссоциацию кислотную. [c.589]

Константа Ra, выраженная через активности а участвующих в протолитической реакции веществ, — это истинная или термодинамическая константа протолитической диссоциации кислоты НА. Так как для разбавленных растворов активность растворителя можно принять постоянной, а активность обычно обозначают как активность ионов водорода h, то для кислотной диссоциации имеем [c.590]

Протолитическую диссоциацию в разбавленных растворах иногда характеризуют с помощью концентрационной константы диссоциации Кс - [c.591]

Широкое применение получила кажущаяся константа протолитической диссоциации Ка- Она отличается от концентрационной тем, что вместо концентрации ионов водорода [Н+] введена условная величина активности ионов водорода к, определяемая потенциометрическим методом с помощью электродов с водородной функцией. Таким образом [c.591]

Истинная константа протолитической диссоциации связана с кажущейся и концентрационной соотношением [c.591]

В табл. X. 3 приведены характеристики некоторых индикаторов. Этот набор индикаторов охватывает почти всю шкалу pH и позволяет проводить как определение pH, так и кислотноосновное титрование. Индикаторы используют также при определениях констант протолитической диссоциации неокрашенных кислот. [c.599]

На основании проведенного анализа зависимости окислительного потенциала от pH можно построить кривую, отражающую эту зависимость. Она представлена на рис. X. 4. При построении кривой зависимости Дф = Дф(рН) мы исходили из предположения, что константы протолитической диссоциации сильно отличаются друг от друга. Это предположение означает, что последующая ступень диссоциации наступает после завершения предыдущей. Возможны случаи, когда эти константы близки. Например, если то протолитические реакции [c.609]

Кривая =< Г(рН) состоит из линейных участков, соединенных друг с другом плавными изгибами число этих участков равно числу продуктов протолитической диссоциации окисленной и восстановленной форм плюс единица [c.611]

Однако если в механизм реакции входит равновесие с участием слабых кислот или оснований, то можно наблюдать более высорсую скорость реакции в 020. Причина этого состоит в том, что константы диссоциации слабых кислот и оснований в О2О меньше, чем в Н2О (в 2—4 раза). Ионное произведение тяжелой воды 7(о2о = 0,145-10 также более чем в пять раз меньше, чем ионное произведение Н2О (разд. 35.4.1.4). Этот фактор становится особенно существен при кислотно-основном катализе. Вернемся к уравнению (135) можно легко понять, что в случае специфического кислотного катализа, т. е. при наличии предшествующего протолитического равновесия ([реакция (131)], скорость катализируемой реакции в О2О оказывается больше, чем в Н2О. Константа скорости в уравнении (135) равна [c.200]

Обычно считают, что в пиридине — растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью — находятся ионные пары как промежуточные звенья при диссоциации протолитических кислот Г283, 284] [c.88]

Существенным достоинством протолитической теории является учет влияния растворителя на процесс кислотно-основного взаимодействия. Диссоциацию кислоты НА в растворителе 5о1у можно представить схемой [c.31]

Однако нужно иметь в виду, что понятия кислота и осио в теории электролитической диссоциации, предназначались тол растворов и не характеризовали возможность химического вза жду растворенным веществом и растворителем. Сейчас сложил представления о кислотах и основаниях, так как стало ясно, чп основания существуют не только в водных растворах, но и в р сителями кислотных и основных свойств могут быть молекулы висимости от кислотности пли основности растворителя одно и может быть как кислотой, так и основанием. По теории Брен(1 ваемля протолитическая теория) кислотами являются веществ [c.233]

Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успещно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуж-деиия. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2- аф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиосо-циированного 2-нафтола, более длинноволновая — флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужден-иой молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-иафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного [c.77]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

В протолитических растворителях сила кислот ограничена силой иона лиония как кислоты. В этих растворителях не может быть кислоты сильнее лиоииевого иопа. В апротоиных растворителях таких ограничений нет. Так как апротонные растворители не участвуют в нротолитическом равновесии, могут быть установлены не обычные константы диссоциации, а только относительные константы, соответствующие равновесию [c.283]

Диссоциация электролита в растворе зависит не только от величины диэлектрической постоянной среды, но и природы химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Особо важное значение имеет участие в процессе протона. В связи с этим различают протолитические и япротонные растворители. К первым относятся вода, спирты ко вторым — бензол, толуол, четыреххлористый углерод. [c.219]

В ЭТИХ комплексах соотношение между центральным ионом и лигандом почти всегда равно единице. Коуплексоны являются многоосновными протолитами (табл. 3.8). В зависимости от pH в растворах комплексонов сосуществуют равновесия всех протолитических ступеней. Наиболее успешно титрование протекает в том случае, когда комплексоны находятся в виде полностью депротонированных анионов, поэтому с ними необходимо работать в подходящих буферных системах. Для предотвращения образования осадков гидроокисей металлов требуются вспомогательные (маскирующие) комплексанты. Показатель титрования рассчитывают, исходя из равновесия диссоциации образующегося при титровании комплекса (опуская заряды) [c.81]

С помощью констант протолитической диссоциации можно получить наглядную картину распределения кислоты между продуктами ее протолитической диссоциации. На рис. X. 1 показана диаграмма распределения для ализарина С, представляющего собой трехосновную кислоту. На оси ординат отложена доля продукта протолитической диссоциации ализарина лггЮО, % [c.591]

Присутствие в любых водных растворах ионов Н3О+ и ОН" существенно влияет на протекающие в них химические процессы. В основе многих химических реакций в водных растворах лежит переход протона от одних молекул или ионов к другим. Прежде всего — это реакции протолитической диссоциации кислот. К ним относятся также реакции гидролиза, когда взаимодействие воды с солью слабой кислоты и сильного основания придает раствору щелочную реакцию, а с солью сильной кислоты и слабого основания — кислую. Другим примером, где в реакции участвуют ионы Н+ или ОН", может служить реакция нейтрализации, на которой основано ацидиметрическое и алка-лиметрическое титрования, широко применяющиеся в объемном анализе. Во многих случаях ионы Н+ оказывают каталитическое действие на химические процессы (омыление эфиров, инверсия тростникового сахара и др.). [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология