Инфракрасные спектры комплексов кобальта

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Изучались инфракрасные спектры поглощения оксалатных комплексов [1274]. Экстракция комплексов кобальта жирными кислотами фракции С —Сд изучена в работе [84]. [c.27]

Строение комплекса никеля с диметилглиоксимом давно привлекало внимание многих исследователей. На основании рентгеновских данных и инфракрасных спектров есть основания полагать, что кроме тех или других связей между никелем и оксимными группами имеется также водородная связь между оксим-ными группами двух молекул реактива, что приводит к образованию двух дополнительных хелатных колец. Предполагается также, что в красных кристаллах Ч(НВт)2 имеет связь между соседними атомами никеля. Однако нельзя считать этот вопрос решенным. Во всяком случае ни одна из теорий не объясняет резко специфического действия диоксимов и многих свойств этих соединений. Так, Ni(HDm)2 красного цвета только в твердом виде, растворы его в органических жидкостях желтые. Железо (П) образует хорошо растворимый в воде комплекс интенсивно красного цвета, кобальт и медь — слабо окрашенные комплексы и т. д. Между тем строение всех этих соединений выражается [c.302]

Порфирины флуоресцируют в красной области спектра, металло-порфирины — в желтой и красной областях. Комплексы порфиринов, с легкими металлами (например, магнием и алюминием) имеют в растворах более высокий квантовый выход —0,2 в случае собственно порфиринов), чем соответствующие свободные основания (—0,1) [22, 23]. I замороженных растворах у тех и у других наряду с флуоресценцией наблюдается слабая фосфоресценция [24]. Диамагнитные комплексы с палладием и платиной и парамагнитные — с медью и ванадилом (УО) — в стеклообразных матрицах при 77 К обладают только фосфоресценцией (выход 0,4—0,9) [25]. Фосфоресценция металлопорфиринов наблюдается в красной и ближней инфракрасной областях. Комплексы порфиринов с железом, кобальтом и никелем не люминесцируют [26]. [c.80]

Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания С N не сильно различаются и в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также можно идентифицировать по поглощению в области 2200—2000 слг. Цианистые натрий и калий дают сильную полосу в области 2080—2070 см . У расплавов эта полоса смещается до 2250 сж обсуждался вопрос о том [23], не связано ли это с наличием изомерной формы — изоцианида. Ферро-и феррицианиды калия и цианиды кобальта, которые также поглощают в интервале 2100—2000 сж", изучены рядом исследователей [6,24—27]. Исследованы также инфракрасные спектры водных растворов цианидных комплексов серебра, меди и золота [28—30]. [c.492]

У окрашенных веществ максимум поглощения света в большинстве случаев находится в видимой области спектра, однако он может находиться и в ультрафиолетовой части спектра, как, например, у хромата калия (рис. 5, а) и ближней инфракрасной области — как у раствора сульфата меди (рис. 5,6). Раствор синего роданидного комплекса кобальта в ацетоне наиболее интенсивно поглощает оранжевую часть спектра (600—650 ммк) (рис. 5, в). Такого тина кривые с определенными максимумами поглощения наиболее характерны для большинства окрашенных веществ. [c.20]

Согласно табл. 1-3, величины расщепления А кристаллическим полем лигандов в октаэдрических комплексах Со лежат в пределах 6000— 10 ООО см . На основании диаграммы энергетических уровней можно ожидать у соединений Со + одну полосу поглощения в инфракрасной и две в видимой областях спектра. В приведенных на рис. 1-7 спектрах поглощения бромида, хлорида и гидроокиси кобальта эти три полосы хорощо видны. Они смещаются в сторону коротких длин волн в соответствии с ро- [c.20]

Пентадентатные комплексы кобальта с этилендиаминтетра-уксусной кислотой Na[ oHY]X, где Y — четырехзарядный анион ЭДТА, X — С1 , Вг или J , были синтезированы в работе [1104] были изучены также их инфракрасные спектры. [c.29]

Ацетилен реагирует с охлажденными растворами кобальто-цианида калия [113], образуя кристаллический комплекс Ke[ o2( N) 10С2Н2] 4НгО. Его спектр ядерного магнитного резонанса, а также сильная полоса поглощения в инфракрасном спектре в области 1615 см- указывающая на наличие олефиновой двойной связи, приводят к следующей структуре. [c.533]

Инфракрасные спектры октаэдрических комплексов железа (II), кобальта (II) и никеля (II) с биацетил-бис-метил-имином и пиридинметилиминами, [c.263]

В инфракрасных спектрах обоих соединений наблюдается полоса поглощения при 1569 сл"1, приписываемая кетонному карбонилу. Как и в случае ранее рассмотренных циклопентадиенон-металлических комплексов, низкая частота валентных С—О колебаний в 50 объясняется [50] мезо-иовиов структурой 51, в которой кобальт присоединен по существу к двум циклопентадиенильным кольцам. Кроме того, соединения 50а и 506 образуют устойчивые моногидрохлориды, гигроскопичные и легко растворимые в воде. [c.185]

Колебательный спектр комплексного соединения весьма тонко реагирует на нарушения симметрии последнего. Так, в работе Саккони и Сабатини [13] обнаружено спектроскопическое проявление эффекта Яна — Теллера в гексааммиакате меди. Гексааммиакаты марганца (П), железа (П), кобальта (П), никеля, цинка, кадмия, имеющие октаэдрическую конфигурацию, характеризуются единичными полосами бс на 650 В спектре аммиаката меди в связи со слабым сжатием октаэдра по одной из осей эти полосы расщепляются соответственно на три и две компоненты. Работа Формена и Оргела [14] посвящена эффекту Яна — Теллера в ацетилацетонате марганца (П1). Так как ион Мп " имеет электронную конфигурацию ( 2 ) (в>), октаэдрическая симметрия его комплексов должна быть сильно искажена. Понижение симметрии в расположении лигандов сопровождается усложнением инфракрасного спектра поглощения [c.122]

Индийские химики, разрабатывающие методы экстракционнофотометрического определения многих элементов с ТТА, в качестве растворителя первоначально применяли в своих работах только бензол [175, 183, 271, 288, 289]. Приступив в ходе своих систематических исследований к разработке такого метода для кобальта (II), они обнаружили, что образующийся комплекс не экстрагируется, и вынуждены были предложить способ косвенного определения этого элемента [290]. Причина этой неудачи ясна — теноилтрифторацетонат кобальта (И) гидратирован (в снятом нами инфракрасном спектре твердого, осажденного из водного раствора соединения обнаружены полосы координационно связанной воды). Яамена бензола активными кислородсодержащими растворителями приводит, по нашим данным, к значительному улучшению экстрак-. ции этого внутрикомплексного соединения. Это видно из сопоставления значений pHso (табл. 16) и из i i . 36, на котором приведены данные для двух различных по природе растворителей, н. Бутиловый спирт экстрагирует кобальт значительно лучше бензола. [c.100]

Чарльз [25г] добавлением водного ацетатного раствора меди(П) к разбавленному раствору лиганда в тетрагндрофуране получил комплекс меди(11)и тетраацетилэтана.Продукты имели полимерный характер, и цепи полимера состояли приблизительно из пяти повторяющихся звеньев (га =5). Элементарный анализ и изучение инфракрасного спектра не показали присутствия воды или гидроксильных групп. Эти полимеры обладали приблизительно такой же термостойкостью, как и ацетилацетонат медн, но были значительно менее устойчивы, чем сам лиганд. Однако полимеры магния, никеля(П) и кобальта(П) обладали несколько более высокой устойчивостью [25е]. [c.21]

Измерения дипольных моментов свидетельствуют о том, что трифторацетилацетонаты меди(II) и кобальта(II) в бензоле представляют собой плоские квадраты с соотношением цис- и грянс-изомеров, примерно равным 3 2 [82, 83], однако конфигурация и распределение изомеров не установлены достаточно точно. Комплексы меди(II) с трифтор- и гексафторацетилацетоном [34, 49, 84—86] были изучены методами инфракрасной, ультрафиолетовой спектроскопии и по спектрам, снятым в области видимого света. Наиболее сугцественный эффект, наблюдавшийся в процессе этих исследований,— большое сродство к электрону трифторметильных групп. По-видимому, именно этим можно объяснить меньшую устойчивость к реакциям рас-1ценления растворителем растворов трифтор- и гексафтор-комплексов в смеси диоксан — вода по сравнению с аналогичными ацетилацетонатами [72, 87]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология