Водородная связь также

В табл. А.10 для атома углерода наряду с тетраэдрической гибридизацией приведены и другие линейные гибридные комбинации. Прежде всего обратимся к случаю тригональных функций, которые отражают строение радикала СНз. Оси трех а-связей находятся в плоскости ху под углом 120° друг другу (рис. А.36). В молекуле этилена углерод-углеродная и углерод-водородные связи также расходятся к вершинам треугольника (рис. А.37). В этой молекуле существует обычная (однократная) связь, описываемая двумя а-функциями. В то же время происходит образование кратной связи путем перекрывания [c.92]

Рефрактометрическим методом можно изучать водородные связи также в основаниях, кислотах и кислых солях. Метод определения рефракций Н-связей основан па отклонении от аддитивности мольных рефракций в результате появления этих связей в структуре изучаемого вещества. [c.185]

Правомерность изложенных взглядов подтверждается и тем, что некоторые другие растворители, способные давать водородную связь, также обладают аномальной подвижностью ионов водорода (например, в метиловом и этиловом спиртах). Таким образом, ион водорода, образующий в спирте ион ROH , способен переходить от иона ROH+ к молекуле спирта ROH в полной аналогии с механизмом, описанным для воды. Так как этот пере- [c.89]

В случае добавления в реакционную смесь спирта вместо эфира отличие будет только в том, что водородные связи с растворителем образует также и карбонильная группа. Опыт показывает, что при этом максимальное ( критическое ) значение kj выше, чем в случае добавления эфира. Следовательно, карбонильная группа, связанная водородной связью, также повышает свою реакционную способность. Это подтверждает и увеличение kj реакции присоединения /и/)е/я-бутилгидропероксида к циклогексанону в среде эфира при добавлении гексилового спирта. Поскольку в эфире все молекулы гидропероксида уже связаны водородными связями с атомами кислорода эфира, то, вероятно, единственным изменением в состоянии системы при введении спирта, которое можно связать с повышением скорости реакции, является образование комплексов циклогексанон—спирт. [c.314]

Эти димеры разрушаются только при сильном разбавлении в растворах или при повышенных температурах. Кислоты могут образовывать водородные связи также и с растворителями, например с водой. Поэтому муравьиная, уксусная, пропионовая и я-масляная кислоты смешиваются с водой во всех отношениях. С возрастанием молекулярной массы растворимость кислот в воде падает, так как гидрофобные свойства углеводородного радикала начинают преобладать над гидрофильными свойствами карбоксильной группы. [c.390]

Водородная связь также нередко изменяет конфигурацию сложных молекул, где она выступает как внутримолекулярная, например [c.284]

Водородные связи также являются ключевым моментом формирования вторичной структуры белка, так как образование каждой водородной связи стабилизирует молекулу при- [c.67]

Амины по а-углерод-водородной связи также присоединяются к олефинам. Инициатором этих реакций может быть свет или перекись трет-бутила. Перекись бензоила неэффективна, так как амины катализируют ее разложение. Амины имеют небольшие значения константы реакции переноса (около 0,1), поэтому образуются главным образом теломеры. Однако удовлетворительные выходы аддуктов голова к хвосту можно получить, используя большой избыток амина, например [27] [c.213]

Водородные связи между боковой группой К и полипептидной цепью. Эти водородные связи также следует принимать во внимание при оценке структуры белка. В качестве примера на рис. 27.1 показано Н-связывание между гидроксигруппой фрагмента тирозина и карбонильной группой полипептидной цепи. [c.524]

Образованию межмолекулярных водородных связей также может мешать наличие стерических затруднений, создаваемых алкильным заместителем в орто-положении по отношению к ОН-группе. Поэтому при отсутствии влияний иных факторов (полярность растворителя и др.) сигнал протона ОН-группы для о-алкилфенолов Находится на шкале химических сдвигов в области более сильного магнитного поля, чем для п-алкилфенолов, более легко образуюш их водородные связи [294, 296]. [c.136]

При переходе от спиртов к другим соединениям, не ассоциированным за счет водородной связи, также образуются вещества, кипящие ниже, чем спирты, например галогенпроизводные, альдегиды или кетоны [c.179]

Конечно, и вопрос о существовании отчетливо различных групп О—И, не соединенных водородными связями, также является нерешенным. [c.255]

Конформация звена. Как и в случае конфигурации звена, здесь возможны подуровни — конформация боковых групп или конформация скелетных атомов. Та же ф-ла (9), к-рая была приведена как пример сложности конфигурации боковой группы, может служить примером и сложной конформации боковая группа может вращаться как целое или частями. Для понимания конформации звена важно отметить, что число степеней свободы (а значит и возможных конформаций) боковой группы у орто-изомера меньше, чем у иара-изомера, из-за водородной связи, замыкающей псевдоцикл, смежный с бензольным кольцом. Как было отмечено ранее, образование этой водородной связи также влияет и на конфигурацию соответствующего участка звена. Т. обр., упоминавшаяся обратная связь проявляется и на уровне конформации звена. [c.53]

Влияние ионов гидроксила отличается от влияния одноатомных анионов. В более концентрированных растворах могут формироваться связи ОН- -ОН- -ОН. Благодаря росту кинетической энергии частиц при повышении температуры структура разрушается, влияние ориентации снижается и взаимодействия частиц проявляются ощутимее, что сказывается на вязкости и проводимости раствора. Разрушение структуры воды воздействует также на структуру ионной сферы. Экранирование электрического поля ионов упорядоченными молекулами воды в гидратных оболочках ослабляется. Связывание ионами мономерных диполей снижает подвижность молекул воды в меньшей мере, чем связывание полимеров с разветвленными связями, а остающиеся водородные связи также ослабляются. Все эти эффекты снижают вязкость и повышают ионную подвижность. С другой стороны, вследствие снижения упорядоченности диполей молекул воды с повышением температуры улучшаются условия для взаимодействия ионов с противоположным знаком заряда и возрастает вероятность образования ионных пар и других локальных ионных групп. Этот эффект с повышением температуры все заметнее снижает подвижность ионов и проводимость электролита. Чем концентрированнее раствор, тем упорядоченнее в сравнимых условиях его структура и тем более высокая температура нужна для разрушения структуры воды вблизи ионов. Соответственно при повышении температуры возрастает степень ассоциации ионов. [c.396]

Очевидно, чтобы возникла водородная связь, атом водорода должен быть связан с сильно электроотрицательным атомом, который в свою очередь должен иметь неподеленные электронные пары. К таким атомам, кроме кислорода, относятся также фтор и азот. Поэтому сильная водородная связь наблюдается еще и между молекулами фтороводорода и аммиака. Разумеется, что между молекулами метана водородная связь возникнуть не может. Отсутствует водородная связь также между молекулами сероводорода, поскольку связи между водородом и серой недостаточно полярпы, [c.87]

Водородные связи также обусловливают ограниченную растворимость многих гидроксисодержащих соединений в апротонных растворителях. Так, если этанол смешивается с эфиром, то этан-1,2-диол плохо растворим в эфире (так же, как и вода), а глицерин фактически нерастворим в эфире, петро-лейном эфире, бензоле и хлороформе. Однако этанол, вода и этан-],2-диол смешиваются друг с другом в любых пропорциях, поскольку каждое соединение имеет водород, связывающий гидроксильную группу. [c.179]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (// <0), [то наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362), Слгешекие о гонь полярных вешеств с диполь-дипольным взаимодействием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла и умень№е[Шем эмтропии. Таким образом, в обоих случаях Я- <0 я 5 <0, что является необходимым условием наличия нижней критической температуры смешения (стр. 375). [c.400]

Вообще говоря, частоты колебаний v( = 0) зависят от того, в какой фазе и в каком растворителе находится вещество, и убывают в ио-следовательности паровая фаза > в гексане > в ССЦ ( Sa) > в H I3 (например, для СНзСОСбНз эти частоты соответственно равны 1709, 1697, 1692, 1683 см- ) частоты колебаний в H I3 могут оказаться примерно иа 10—20 см- ниже, чем в ССЦ. Частоты колебаний веществ в КВг и других матричных фазах зависят от структуры кристалла (это в особенности относится к амидам), а также от наличия водородной связи (у кислот, первичных и вторичных амидов, имидов, мочевины и се производных и т. д.). В этих случаях полосы поглощения часто смещаются к более низким v на величину 30—40 см- или более по сравнению с соответствующими значениями для разбавленных растворов в H I3- Для более концентрированных растворов частоты принимают промежуточные значения в пределах этого сдвига. В результате сопряжения частоты колебаний v( = 0) понижаются примерно на 30 см при сопряжении с одной связью С = С (или арильным циклом) и еще на 15 см" при сопряжении с двумя двойными связями дальнейшее сопряжение почти не приводит к сдвигам частот. В этих случаях интенсивность полосы колебания v( = ) повышается и эта полоса расширяется ио сравнению с соединениями, в которых отсутствует сопряжение. Водородная связь также понижает частоту v( = 0), как, например, в оксикетонах, р-дикето- (енольных) структурах, о-амино- илп [c.213]

Из-за наличия двух групп ОН в молекуле в Д. возникают меж- и внутримолекулярные водородные связи. Д. образует водородные связи также с водой, аминами и др. соед., содержащими электроотрицат. атом. Д. способен к ав-тоокислению процесс резко ускоряется при наличии в Д., напр., пероксидов, гидропероксидов. Антиокислители (гидрохинон или др.) резко увеличивают стабильность Д. [c.110]

Многие высокомолекулярные белки имеют спиральную структуру молекул (вторичная структура белка). Две спирали за счет образования многочисленных межмолекулярных водородных связей образуют двойную спираль. На один виток спирали приходится около четырех аминокислотных остатков (-КН-К-СО-) с различными по строению углеводородными радикалами К. Расстояние между витками спирали около 0,54 нм. Внутримолекулярная во дородная связь стабилизирует структуру каждой спирали. Структуру двойной спирали многих белков стабилизируют, кроме водородных связей, также дисульфидные связи 8-8, возникающие между соседними макромолекулами. Спирали белка могуг свтаться в клубок или образовывать нитевидные структуры — фибриллы. [c.43]

Модель структуры углей малой степени зрелости показана на рис. 48. Она включает два способных к обмену карбоксилат-иона, способных о6()азовать координационную связь с переходным металлом. С ним связаны координационно молекулы воды. Группы ОН— образуют водородную связь также с молекулами воды, поэтому внутренняя влага зтих углей составляет около 8 %. Они имеют молекулярно-пористую структуру, в микропоры которой проникают молекулы мальгх размеров. В их макромолекуле нет предпочтительной ориентации, поэтому такой уголь изотропен во всех направлениях, сильно окислен, не спекается и имеет низкую теплоту сгорания. [c.119]

Межфазная прочность ПВБ и ПВК также уменьшается при увеличении температуры, при 40° С растворы этих полимеров сильно мутнеют вследствие агрегации, что делает невозможным определение межфазной прочности. Добавление 10% салицилата натрия, являющегося реагентом, разрушающдм водородные связи, также приводило во всех случаях к резкому уменьшению прочности. [c.195]

Рассмотрим, как изменяется величина ДП на одну молекулу, участвующую в группообразовании, в зависимости от концентрации и молекулярного веса спирта. Эта величина уменьшается при переходе от метилового к бутиловому спирту и во всех системах увеличивается с возрастанием концентрации спирта. Такое изменение обусловлено тем, что число молекул, участвующих в образовании водородной связи, также уменьшается при переходе от метилового к бутиловому спирту и возрастает с увеличением концентрации спирта. [c.205]

На частоту колебаний карбонильной группы при заданной структуре ХгСО влияют многие факторы. В их число входят не только те, которые изменяют силовую постоянную связи СО (индукционный, резонансный эффекты и эффект поля), но и такие физические факторы, как эффекты масс и изменения валентных углов, связь колебаний и изменение силовых постоянных соседних связей. Изменения фазового состояния, влияние природы растворителя и водородная связь также играют существенную роль в определении результирующей частоты колебаний. В последующем рассмотрении эти факторы обсуждаются отдельно, но следует иметь в виду, что в действительности конечное значение частоты определяется суммарным действием всех этих факторов. Только в редких случаях сдвиг полосы можно полностью отнести к какой-либо одной причине. На практике многие из этих эффектов не могут быть исследованы изолированно, и замена заместителя X, которая приводит к изменению кСО, неизбежно ведет к изменению массы, силовой постоянной связи С—X, а возможно, и к изменению валентных углов. Хотя современное понимание вопроса обычно [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь также: [c.63] [c.41] [c.291] [c.129] [c.190] [c.64] [c.108] [c.400] [c.450] [c.69] [c.375] [c.55] [c.510] [c.153] [c.153] [c.297] [c.70] [c.396] [c.75] [c.247] [c.302] [c.375] [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология