Фосфор гетерополикислоты

Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

Работа 1. Определение фосфора (ортофосфатов) в виде фосфорнованадиевомолибденовой гетерополикислоты [c.66]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Реакции ионного обмена используются для перевода малорастворимых соединений в растворимые. Например, контактированием суспензии малорастворимого фосфор-молибдата аммония с катионитом в Н -форме можно получить свободную, хорошо растворимую фосфорномолибденовую гетерополикислоту [c.207]

Гетерополикислоты (ГПК) кремния, фосфора, мышьяка (так называемые желтые формы) образуются в кислой среде при избытке молибдена (VI) в растворе. [c.138]

Определение фосфора в шлаках, сталях и сплавах производят фотоколориметрическим методом, переводя фосфор в растворимую соль фосфорномолибденовой гетерополикислоты Нз[Р(МозОю)4]. [c.171]

Фотометрический метод анализа. Измеряют оптическую плотность растворов комплексных соединений, образующихся при взаимодействии определяемых ионов с неорганическими или органическими реагентами. Так, для определения ионов железа к раствору прибавляют роданид калия или аммония оптическая плотность раствора образовавшегося роданида железа пропорциональна количеству железа в растворе. Кремний, фосфор или мышьяк можно определить в виде гетерополикислот Н4[51(МозОю)4], Нз[Р(МозОю)4] или Нз[АзХ X (МозОю)4 , окрашенных в желтый цвет. [c.24]

Из комплексов с неорганическими лигандами большое значение имеют гетерополикислоты, которые широко применяют для определения фосфора, кремния, мышьяка, ниобия и других ионов. Глубокие исследования этих комплексов проведены академиками [c.237]

Образование фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты является сложным процессом, причем возможно образование двух модификаций а- и Р-форм, природа которых окончательно не выяснена. Решающим фактором, влияющим на образование этих форм, является степень полимеризации исходного молибдата. В образующейся гетерополикислоте мольные соотношения фосфора, ванадия и молибдена Р V Мо=1 1 11. [c.66]

Определение фосфора в виде фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты имеет ряд преимуществ по сравнегшю с широко распространенным методом определения фосфора в виде фосфорномолибденовой гетероноликислоты состава [c.66]

Определение фосфора в виде молибдованадофосфорной гетерополикислоты (желтая форма) [c.60]

Гетерополикислоты. Хорошо известно образование фосфорномолибденовой кислоты Hз[P(MOзOl )J на образовании этого окрашенного в желтый цвет соединения основаны различные методы определения малых количеств фосфора в металлах, горных породах и т. д. Подобные же соединения образуют кремний и мышьяк. При обработке гетерополикислот названных элементов подходящими восстановителями образуются продукты восстановления (церулеокислоты), окрашенные в интенсивно синий цвет. Это позволяет еще больше повысить чувствительность методов определения. [c.213]

Кислоты, содержащие цепи —Э 1—О—Эа—, т. е. производные йисло-родсодержащих кислот, в которых ионы О " полностью или частично замещены на кислотные остатки других кислот, называются гетерополикислоты. Примером такого ( оедйнения может служить фосфорновольфрамовая кислота, содержащая фрагмент —Р—О—W—. Особенно много изополисоединений известно для кремния, фосфора и бора. Образование таких соединений обусловливает огромное многообразие силикатов почти все силикаты, как природные, так и искусственные, содержат цепи —51—0—31—. [c.87]

Соли гетерополикислот как ионообменные сорбенты известны давно, однако применять их начали совсем недавно. В качестве синтетических минеральных ионообменников пользуются труднорастворимыми солями гетерополикислот общей формулы МзХУ12О40- Н2О, где X — фосфор или мышьяк, сурьма, кремний V — молибден или вольфрам. Простейшим представителем труднорастворимых солей гетерополикислот является фосфоромолибдат аммония (МН4)зРМо1204о. Замещение иона аммония возможно вследствие структурных особенностей соли, содержащей центральную октаэдрическую группу РОе и 12 октаэдров МоОб, в целом составляющих рыхлую решетку, в которой могут поместиться ионы даже с большим, чем у аммония, ионным радиусом. [c.45]

Хотя гидрат фосфорного ангидрида типа Н РОб (т. е. Р2О5 -Ь 7НгО) неизвестен, однако могут быть получены его производные, в которых кислороды замещены на кислотные остатки некоторых других кислот, в частности на МоО , Мо О , У0 , АУ О, . Комплексные кислоты подобного типа называются гетерополикислотами. Практическое значение из этих производных фосфора имеет кислый молибдофосфат аммония—(НН4)зН4[Р(Мо207)б]. Образованием этой труднорастворимой интенсивно [c.452]

В основе фотометрических методов определения кремния, фосфора и мышьяка лежит реакция образования молибденовых гетерополикислот состава H4lSiM0i204(,] /гН О Нз [PMoi204(,]-rtH20 [c.138]

Молибденомышьяковая кислота всегда образуется в а-форме, которая при рн 1 медленно переходит в р-форму. Все молибденовые ГПК могут быть получены в р-форме в водно-органических средах [8], чем обусловлено проведение реакции образования гетерополикислот фосфора, кремния в смешанных средах [9]. Этот метод [9], не уступая по простоте выполнения обычному методу фотометрического определения фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствительности. В последнее время для получения синих форм ГПК в качестве восстановителей используют преимущественно более мягкие восстановители [ 11] аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту 4-Н- антимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что предотвращает восстановление молибдена из молибдата аммония, который берут в избытке [10] применяют также соль Мора, хлорид олова [c.139]

Восстановленные и невосстановленные формы гетерополикислот экстрагируются органическими растворителями, обладающими элект-ронно-донорными атомами кислорода или азота (спиртами, кетонами, эфирами, высокомолекулярными аминами), что позволяет определять микрограммовые количества фосфора, кремния и мышьяка. [c.139]

При определении фосфора в стали [И] в качестве восстановителя для получения синей формы гетерополикислоты используют сернокислый гидразоний. [c.140]

Примечание. 1. Для измерения оптической плотности при определении — п 10 % фосфора рекомендуется использовать кюветы 2 = 10 см. При отсутствии кювет указанной длины применяют экстракцию фосфорномолпбде-новой гетерополикислоты 5 мл изобутилового спирта. Измерение оптической плотности следует проводить при X 830 нм и /= 1 см. [c.143]

Метод основан на реакции образования фосфорномолибденовой гетерополикислоты с последующим восстановлением ее аскорбиновой кислотой в среде соляной кислоты с добавлением тартрата калия антимонила. Метод пригоден для определения фосфора в образцах хлорида, арсенида и антимонида галлия. [c.143]

Значительно большее значение в анализе имеют комплексы фосфора с молибденом — молибдофосфор-ные гетерополикислоты Нз [Р (МозОю)4] и восстановленная форма (так называемые синие гетерополикис- [c.268]

Гетерополикислоты мышьяка Нз [Аз (МозОю) 4]. фосфора Нз[Р(МозОю)41, кремния Н4 [81 (МозОю) 4] наиболее часто применяют в анализе. Внутренняя сфера комплексов может содержать вместо групп М03О10 аналогичные группы У/зОю или и те, и другие вместе. Экстракцию применяют при определении примесей Аз, Р и 51 и некоторых других элементов, образующих гетерополикислоты, в разнообразных материалах— в сталях, чугунах и т. д. Известен экстракционный метод разделения фосфора, мышьяка и кремния, основанный на различной растворимости гетерополикислот в органических разбавителях и их смесях. Смесь бутанола и хлороформа извлекает из водного раствора только фосфорномолибденовую кислоту Нз[Р(МозОю)4]- Далее экстрагируют из водного раствора смесью бутанола и этилацетата Нз[А5(МозОю)4] и Н4 [51 (МозОю)41. Затем прибавляют к экстракту хлороформ при этом кремнемолиб-деновая кислота переходит в водный раствор, а мышьяковомолибденовая остается в экстракте. [c.573]

Соли основных красителей с гетерополикислотами (фосфор HOMO л ибденовой, фосфорновольфрамовой и др.) —основные лаки. [c.170]

Методы определения алюминия нефелометрированием его купфероната [1034, 1122], фотометрированием фосфора, содержащегося в фосфате алюминия, в виде восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоты [ПО, 811] и методы, основанные на реакции фторидного комплекса титана и алюминия в присутствии перекиси водорода [455], не представляют интереса. [c.132]

Различие в поведении соседних по ряду катионов определяется значениями теоретического флктора разделения а, который равен отношению соответствующих коэффициентов распределения для данной пары ионов. Как видно, эти значения намного больше подобных значений для органического ионообменника дауэкс-50, что является подтверждением высокоэффективного разделения следовых количеств щелочных металлов в 0,1 н. растворе НН4ЫОз, полученном на колонке высотой 1,6 мм и диаметром 5 мм (рис. 19). При более детальном исследовании [8] для специально приготовленных солей гетерополикислот 12-го типа были найдены коэффициенты распределения по отношению к катионам щелочных металлов, А + и Т1+ при pH 2,0 (табл. 20). Были исследованы следующие ионообменники фосфоро-, арсено- и кремнемолибдаты, фосфоро-, арсено- и кремневоль- [c.95]

Фосфор (до 10 %) определяют экстракционно-фотометрическим методом по реакции образования восстановленной (синей формы) фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Рений в количестве до 150 мг определению фосфора не мешает. Металл растворяют в HNO3, и фосфор окисляют с КМПО4. При наличии фосфора, содержаш,егося в виде трибутилфосфата (после экстрак- [c.270]

Резину после экстракции ацетоном минерализуют концентрированной серной кислотой (см. разд. III.2.3). После отделения осадка и определения двуокиси кремния определяют в фильтрате фосфор и бор фосфор — по реакции образования фосформолиб-деновой гетерополикислоты и восстановления ее до молибденовой сини (см. разд III.3.2), бор — по окрашиванию пламени борнометиловым эфиром. Для определения бора аликвотную часть раствора 7 помещают в фарфоровый тигель, упаривают раствор до объема 2—3 мл, добавляют 3—5 мл метилового спирта, смесь перемешивают стеклянной палочкой и зажигают. В присутствии соединений бора края пламени окрашиваются в зеленый цвет. [c.123]

Ионы фосфора в присутствии избытка молибдата аммония в кислой среде образуют фосформолибденовую гетерополикислоту желтого цвета. При восстановлении фосформолибдеиовой кислоты получают комплекс фосформолибдеиовой сини, обладающий интенсивной синей окраской. В качестве восстановителя используют аскорбиновую кислоту или раствор пирамидона. Колориметрируют комплекс на ФЭК-М с красным светофильтром или на СФ-4 при >. = 680 нм. [c.123]

Молибден и вольфрам образуют комплексные гетерополикислоты с фосфором, мышьяком, кремнием и другими элементами. Например, состав фосфорновольфрамовой гетерополикислоты Н [Р( Л 207)б]-л НгО, фосфорномолибденовой гетерополикислоты Н7[Р(Мо207)б]-НаО. Реакции образования гетерополикислот с фосфорной, мышьяковой и кремниевой кислотами являются основой фотометрических методов определения фосфора, мышьяка и кремния. Вольфрам образует комплексные анионы состава [W( 2H204)лl -, [W( 4H406)412- [c.168]

В аналитической химии элемента используют способность иона РО к образованию труднорастворимых солей, гетерополисолей, гетерополикислот. На основании данных реакций разработаны гравиметрические, титриметрические и спектрофотометрические методы определения фосфора. [c.231]