Бензолы алкильные,

Чем больше объем радикала, тем медленнее он диффундирует, что согласуется с дырочной теорией диффузии. В бензоле алкильный радикал диффундирует медленнее, чем в циклогек-сане, из-за образования комплексов радикала с растворителем, что, естественно, снижает скорость диффузии и соответственно рекомбинации. [c.185]

Как указывалось ранее, для интерпретации наиболее интенсивных полос электронных спектров поглощения гомологов бензола алкильные радикалы рассматривают как единое целое. [c.84]

Окисление гомологов бензола (алкильных групп). Это один из наиболее часто применяемых способов получения ароматических кислот [c.439]

Были изучены некоторые катион-радикалы алкилзамещенных бензолов [75]. Их следует рассматривать как соединения с электронной дыркой (положительным зарядом - -е) на ei-орбиталях бензола. Алкильная группа должна притягивать электронную дырку и тем самым стабилизировать 5-орбиталь в случае моно-и 1,4-диалкилбензолов. Как видно из рис. 5-7, г, это и наблюдается в действительности. [c.115]

Наименьший эффект наблюдается при замещении одного водорода в молекуле бензола алкильным радикалом. Смещение полосы поглощения весьма незначительно несколько увеличивается интенсивность излучения за счет увеличения квантового выхода. Незначительное влияние алкильного замещения может быть объяснено тем, что практически в целом не нарушается существующее у молекулы бензола распределение я-связей. [c.46]

Введение в молекулу бензола алкильных групп приводит к сравнительно небольшим батохромным и гиперхромным эффектам [15]. При этом наибольшее действие оказывает метильная группа, для которой характерен так называемый эффект сверхсопряжения. Однако, в общем, по сравнению с другими заместителями типа В метильная группа оказывает малое влияние на спектр бензола (она имеет большое значение бв = 2,9). Обычно алкильные заместители приводят к размыванию тонкой структуры полосы бензольного поглощения. [c.83]

Нитрогруппа направляет следующую нитрогруппу в мета-положение. При нитровании гомологов бензола алкильный радикал ориентирует внедрение нитрогруппы в орто- и пара-положение. Максимально этим путем можно получить тринитропроизводные. Так, при нитровании толуола получается известное сильно взрывчатое вещество 2,4,6-тринитротолуол, или тротил. Обе эти реакции, сульфирование и нитрование — широко использовались при исследовании структуры ароматических углеводородов нефти и имеют большое значение в промышленности органического синтеза. [c.43]

Реакции алкилирования обратимы, и определение первоначальной реакции связано с большими трудностями из-за последующих перегруппировок с перемещением заместителя из одного положения в другое в кольце и внутри алифатической или боковой цепи. Так, количественные соотношения между орто-, мета- и п.а,ш-замещен-ными продуктами будут изменяться с температурой и, кроме того, в зависимости от катализатора обычно чем выше температура или активнее катализатор (как показано ниже), тем больше количество, иета-производного. Однако тщательное сравнение скорости замещения в одинаковых условиях дает ясные указания на природу группировки, которая входит в ароматическое кольцо. Скорость реакции, по-видимому, определяется сильно выраженным электрофил ьньш взаимодействием между ароматическим и промежуточным соединениями. Так, например, скорость реакции возрастает, если ароматическое ядро содержит —ОР, —ОН или алкил, так что при алкилировании замещение не прекращается на образовании однозамещенных производных, а протекает дальше. С другой стороны, группы типа —N0, —СНО и —С1 1 уменьшают скорость алкилирования настолько заметно, что, например, нитробензол можно использовать в этих реакциях в качестве растворителя При алкилировании замещенных бензолов алкильная группа [c.80]

Спектры поглощения фенилзамещенных циклических азосоединений (9) иллюстрируют большое влияние, оказываемое соседними группами молекулы на положение и интенсивность п —> л полосы азохромофора. Частота и интенсивность спектра азометана (см. табл. I) могут быть приняты за характеристики невоз-мущенного гранс-азохромофора. При малых углах в бицикличе-ском азосоединении (/0) необходимо (в отсутствие изогнутых связей), чтобы орбиты неподеленных электронов азота имели большой з-характер. Это делает /2 —> я переход более разрешенным, так что интенсивность поглощения соединения (10) превышает интенсивность поглощения невозмущенного г ыс-азохромофора, и она может быть принята за верхний предел. Замещение в а-фе-нильной группе, приводящее к цис-серии циклических азосоединений (9) или к гранс-изомерам (//) сдвигает ия полосу к большим длинам волн и увеличивает интенсивность поглощения (см. табл. IV). В спектре соединения (9, п = 2) появляется вторая полоса. Она не может быть приписана возмущению бензола алкильными группами, так как обладает большой интенсивностью и лежит в слишком длинноволновой области. Эта полоса, возможно, вызывается переносом заряда я-электрона бензольного кольца на разрыхляющую я-орбиту азогруппы. Взаимодействие перехода переноса заряда и азо-и — я перехода сдвигает п - я поглощение к большим длинам волн и повышает его интенсивность, причем этот эффект уменьшается в ряду соединений (9) с ростом размера цикла, вследствие увеличения конформационной подвижности. [c.334]

Введение в бензол алкильной группы усиливает действие, причем с удлинением цепи активность возрастает. Так, пронил-и амилбензол более активны, чем бензол, толуол и этилбензол. При введении двух алкильных радикалов активность уменьшается, особенно если эти радикалы расположены рядом например, с-ксилол приблизительно в 5 раз, а л-ксилол — в 3 раза менее активен, чем толуол. [c.48]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

Производные бензола, которые можно рассматривать как продукты замещения атомов водорода бензола алкильными радикалами, называют гомологами бензола. Общая формула таких углеводородов СпНгп-б. Углеводородными заместителями могут быть также ненасыщенные радикалы (алкенильные, алкинильные). В молекулах бензоидных углеводородов различают две части бензольное ядро и боковую цепь. Изомерия этих соединений обусловлена строением радикалов, их размерами и расположением. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология