Нитрование бензола и гомологов

Обычно при замещении водорода в кольце гомологов бензола образуется смесь орто-, мета- и пара-заместителей, в которой преобладают орто- и /гара-соединения. Например, при нитровании толуола реакция идет по следующему пути [c.345]

При нитровании гомолога бензола массой 4,6 г получили итропрензводное массой 6,85 г. Какой гомолог бензола был взят [c.192]

Нитрование бензола и его гомологов [c.177]

Гомологи бензола (толуол, ксилолы) нитруются еш,е легче, чем бензол. Из толуола образуются преимущественно о- и -нитротолуолы (орто-соединения получается несколько больше) и-нитротолуол содержится в реакционной смеси лишь в незначительном количестве. При дальнейшем нитровании орто- и пара-соединения превращаются в ди-нитротолуолы и, наконец, в 2,4,6-тринитротолуол ( тротил ) [c.527]

Галогенирование. При галогенировании гомологов бензола с участием катализаторов образуются продукты замещения водорода в бензольном кольце (реакция протекает так же, как и нитрование). [c.345]

Для нитрования бензола и его гомологов обычно рекомендуется применять нитрующую смесь, а не концентрированную азотную кислоту. [c.238]

Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокислот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [c.35]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Пиридин и его гомологи обладают ароматическими свойствами они моГут вступать в реакции замещения (нитрование, галоидирование и сульфирование), однако эти реакции протекают гораздо труднее, чем с бензолом. [c.356]

Первая четверть столетия, прошедшая со времени открытия Митчерлихом реакции нитрования бензола, характеризовалась преимущественно случайным применением этой реакции к гомологам бензола и вообще ароматическим соединениям. Открытие Зинина в 1842 г. придало определенный интерес изучению процессов нитрования, так как сами продукты нитрования приобрели видимую ценность. С конца 50-х годов, после открытия [c.380]

Многочисленные исследования реакций замещения в ароматическом ряду (Фрей, Голлеман, Робинсон, Ингольд с сотр.) посвящены выявлению закономерностей и установлению эмпирических правил при этих реакциях. Термин замещение применяется обычно в таких реакциях, в которых водород замещается другим атомом или группой атомов. Установлено, что в незамещенном бензоле все атомы водорода равноценны. В тех случаях, когда в бензольном ядре имеется уже какой-либо заместитель или заместители, вновь вступающие атомы или группы не могут занять любое произвольное положение. Место вступления новых заместителей определяется уже имеющимися в ядре группами, которые их ориентируют . Так, сульфирование или нитрование бензола и его гомологов показало, что второй заместитель вступает в разные положения относительно различ- [c.27]

Реакции с образованием связей С—X. Условия нитрования бензола и его гомологов, нафталина. Роль нитроний-катиона. По--бочные продукты, связанные с окисляющим действием азотной кислоты. Особенности нитрования фенолов и аро.матических аминов. [c.225]

Л( гко действует на ароматические углеводороды нитрующая смесь из азотной и серной кислот, причем получаются мононитропроизводные, а при избытке смеси, или при повышении концентрации взятых кислот, образуются ди-и тринитропроизводные. Так как строение молекулы влияет на легкость нитрования, обработка смеси гомологов бензола дает и моно- и динитропроизводные, вследствие чего аналитическое значение метода нитрования невелико. [c.109]

Гомологи бензола благодаря наличию в них алкильных радикалов (заместителей I рода) нитруются легче, чем бензол. Из толуола, в котором заместителем I рода является группа СНд, вначале образуется смесь о- и п-нитротолуолов. При дальнейшем нитровании постепенно происходит замещение нитрогруппами остальных атомов водорода в орто- и в пара-положениях к группе СНд вначале образуется смесь 2,6- и 2,4-динитротолуолов, затем 2,4,6-тринитро-толуол по схеме, приведенной на стр. 358. [c.357]

Замещение водорода в ядре ароматических соединений на сульфогруппу идет значительно легче, чем в соединениях жирного ряда поэтому реакция сульфирования наряду с реакцией нитрования является одной из характерных для ароматических соединений. Сульфирование ароматических соединений идет несколько труднее, чем нитрование, и требует более жестких условий. Гомологи бензола (толуол, ксилолы) сульфируются легче, чем сам бензол еще легче сульфируются фенолы и анилин. [c.140]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

Ароматические углеводороды. Бензол, его гомологи, нафталин и некоторые производные этих углеводородов определяют полярографически после нитрования их с получением различных нитропроизводных [66, с. 7], которые легко восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.65]

При переходе от бензола к его гомологам и производным на условия реакции нитрования, направление вступления нитрогруппы и выход продуктов оказывает влияние характер имеющегося заместителя. Для нитрования нитробензола, содержащего дезактивирующую группу —N62, используют более концентрированные серную и азотную кислоты и реакцию проводят при температуре 75—80° С. При этом образуется главным образом Л4-динитробензол [c.71]

Реакторы смешения используются также в процессах высокотемпературного окислительного пиролиза метана, окисления и нитрования низших парафинов, термическом деалкилировании гомологов бензола и нафталина. [c.43]

Нитрованием называется замещение атома водорода в ароматическом соединении на группу —1 02- Роль электрофильного агента при реакции нитрования бензола и его гомологов выполняет катион нитрония, N63, образующийся из азотной кислоты в кислой среде [c.69]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Ароматические амины бензольного ряда чаще всего получают нитрованием бензола и его гомологов с последующим восстановлением нитропроизводных. Восстановителем обычно служит чугунная стружка в присутствии каталитического количества соляной кислоты однако в последнее время все более широкое применение находит каталитическое гидрирование. Ариламиды ацетоуксусной кислоты синтезируют по реакции ариламинов с дикетеном, а пиразолоны-5 — путем циклизации продуктов конденсации аминов с ацетоуксусным эфиром. [c.363]

От исходного углеводорода (например, при нитровании бензола, толуола, ксилола), который может содержаться в монопитросоеди-нении в заметном количестве (азотная кислота применяется иногда в количестве 95 % от теории), освобождаются отгонкой с водяным паром. Отгонку ведут до тех пор, пока удельный вес масла в отгоне не приблизится к удельному весу нитросоединения. Образующиеся при нитровании гомологов бензола оксинитропроизводные удаляют обработкой горячим раствором едкого натра. [c.174]

В растворах уксусной кислоты, содержащих 2 моль НЫОз и более, в спектрах комбинационного рассеяния обнаружена линия с частотой 1300 см , принадлежащая недиссоциированной молекуле азотной кислоты НОЫОг [8, 9]. Авторы работы считают, что недиссоциированная форма азотной кислоты НОМОг является нитрующим агентом в растворе НЫОз—СН3СООН—Н2О. Однако исследование кинетики нитрования бензола и его гомологов привело к предположению, что нитрующим агентом в данном случае является катион нитрония N0 10, И]. [c.75]

При нитровании бензола и его гомологов образуются нитросоединения, которые далее используют главным образом для получения ароматических аминов, простейшим из которых является анилин СбНбКНг- При накоплении нитрогрупп соединения приобретают взрывчатые свойства. Примером может служить 2,4,6-тринитротолуол [c.325]

Нитрование гомологов бензола. Гомологи бензола нитруются легче, чем бензол. Прямым нитрованием их при помощи смеси азотной и серной кислот можно получить moho-, ди- и тринитропроизводные, содержащие нитрогруппы в бензольном ядре. [c.93]

Бензол. Примеси, обычно присутствующие в техническом бензоле (гомологи бензола, углеводороды жирного ряда, сернистые соединения и др.). менее чувствительные к нитросмеси при температуре до 70 С, чем к 94—98%-ной Н2504 при 150—180 °С и к хлору при 75—85°С . С. Т. Рашевская нитровала в лаборатории бензол, содержащий 0,135% серы, с бромным числом 1,68 (вместо 0,3 по норме) и застывающий при 3,9 °С. Процесс нитрования протекал спокойно, без заметного выделения окислов азота. Выход нитробензола (в пересчете на 100%-ный бензол) составлял 96—97% от теории. Б. М. Чернявский нитровал бензол с бромным числом 1,4 и также отметил, что нитрование проходило нормально, без выделения окислов азота. Не вызывает отклонений от нормального режима и повышение окраски нитруемого бензола в омеси с серной кислотой до 3 единиц (вместо 0,3 по норме) по шкале эталонных растворов. Хотя примеси к бензолу не окисляются в условиях его нитрования, присутствие их в бензоле недопустимо, поскольку они целиком переходят в нитробензол либо в виде нитросоединений (нитротолуол, нитроксилолы, динитросоединения и др.). либо в неизменном виде (непронитрованные углеводороды). [c.76]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

Т о л у и ди ны, аминотолуены, СНзС. Н4 КНо среди гомологов анилина находят ге.чническое применение для получения фуксина и примыкающих к нему красок. Получаются они при восстановлении продуктов нитрования толуола. Это обычно орто- и пара голуидины, так как при нитровании бензола образуются преимущественно эти изомеры. [c.215]

Приведенные выше примеры хлорирования (или вообще гало-идирования), сульфирования и нитрования бензола и его гомологов показали, что второй заместитель вступает в различные положения относительно первого, в зависимости от того, каков первый заместитель. Например, при хлорировании хлорбензола (первый заместитель хлор) второй атом хлора становится главным образом в орто- и пара-положения при хлорировании толуола (первый заместитель метил) атом хлора также становится в орто- и пара-положения. При сульфировании толуола сульфогруппа также становится главным образом в орто- и пара-поло- [c.443]

Нитрование бензола до тринитробензола протекает значительно труднее, чем нитрование ближайшего гомолога бензола — тслуола, наличие метильной группы в котором облегчает нитрование. Даже наиболее концентрированные кислоты не превращают динитробензол полностью в тринитробензол хорошие выходы могут быть получены только при работе под давлением, что делает процесс нитрования столь же затруднительным, как и опасным. Поэтому предпочитают получить тринитробензол окислением тринитротолуола в крепкой серной кислоте, хромовой кислотой в тринитробензойную кислоту, с последующим превращением ее в тринитробензол простым нагреванием. [c.375]

Применяя в качестве окислителя азотную кислоту, следует иметь в виду, что наряду с иодированием может происходить и н и т р о в а-н и е и окисление органического вещества. В случае низших углеводородов происходит почти исключительно иодирование при высших гомологах часто преобладают продукты нитрования. Так, из бензола получается моноиодбензол, причем в качестве побочного продукта образуется только незначительное количество тринитрофенола напротив нафталин наряду с м о н о и о д н а ф т а л и н о. л дает довольно значительное количество нитрона ( ) талина а в случае антрацена наблюдается лишь его окисление в аитрахинон [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология