Щелочные металлы, галогениды энергия диссоциации

Ультрафиолетовые спектры поглощения некоторых газообразных галогенидов щелочных металлов н энергия диссоциации фторида. [Данные для галогенидов рубидия]. [c.59]

Во многих случаях расчет энергии диссоциации бывает значительно сложнее и требует знания самых различных термодинамических характеристик. Например, для расчета энергии диссоциации галогенидов щелочных металлов по реакции [c.189]

Майер разработал метод прямого измерения энергии диссоциации газообразных молекул галогенидов щелочных металлов на ионы. Из этого значения и известных значений [c.332]

Энергии диссоциации молекул галогенидов щелочных металлов в газовой фазе при 1300 К [48, 87—89] [c.92]

Приведенные в табл. IX.7 энергии диссоциации двухатомных молекул относятся к равновесным межатомным расстояниям (/-р). Расстояние же между соседними атомами щелочных металлов в кристаллах галогенидов щелочны.х металлов (гмм) обычно больше и поэтому энергия образования связи пар вакансий может быть соответственно меньше. В табл. IX.7 приведены также величины, полученные исходя из предположения об уменьшении энергии диссо- [c.215]

В парах галогенидов некоторых металлов могут возникать сильные фототоки при освещении их ультрафиолетовым светом [1]. Вначале считали, что эффект был обусловлен фотоионизацией в обычном смысле слова, т. е. освобождением электрона из молекулы. В действительности энергии диссоциации молекул солей много ниже, чем молекул обычных газов. Энергии возбуждения атомов металлов, входящих в состав этих молекул, также обычно низкие. Как следствие энергетические уровни в этих молекулах соответствуют квантам света в близкой ультрафиолетовой области спектра. Мы ожидали, следовательно, что фотоионизация этих молекул будет начинаться при значительно более низких частотах, чем частоты ионизации других молекул, которые, как правило, лежат в далекой вакуумной ультрафиолетовой области. Данные по фотоионизации молекул очень скудны. К настоящему времени исследование фотоионизации газов было сконцентрировано главным образом на парах щелочных металлов [2]. Некоторые эксперименты были также проведены с целью детектирования фотоэффекта в Oj, N3, N0, Oj и в парах Ij и NHg, но наблюдаемые фототоки были крайне малы, практически того же порядка величины, как токи, которые производились действием рассеянного света на электроды. Для этих газов, кроме и NHj, была сомнительной реальность наблюдаемого эффекта. В действительности потенциал ионизации молекул, как можно судить из эксперимен- [c.304]

Ультрафиолетовые спектры поглощения некоторых газообразных галогенидов щелочных металлов и энергия диссоциации фтора. [Данные для галогенидов цезия1. [c.75]

Таким образом, необходимо подчеркнуть, что характ(зр химического взаимодействия коренным образом меняется при переходе от газообразных молекул к кристаллическому твердому телу, что прежде всего отрам ается на энергии связи в различных агрегатных состояниях. Энергии связи в рядах однотипных соединений как для газообразных молекул, так и для кристаллов изменяются закономерно. На рис. 24, а, б показано изменение энергии связи в рядах галогенидов щелочных металлов для газообразных молекул и кристаллов. Отметим три основные закономерности во-первых, энергия связи уменьшается при увеличении атомного номера элементов во-вторых, энергия связи в кристалле всегда выше, чем в соответствующей молекуле в-третьих, энергия диссоциации по гомолитическому механизму и для молекул и для кристаллов ниже, чем по гетеролытическо-му. Следовательно, при нагревании эти соединения распадаются на атомы, а не на ионы. Отмеченные закономерности универсальны и сохраняются для соединений с различным характером взаимодействия и типом свя зи. [c.58]

Аномально низкая энергия диссоциации связи Р—Р обычно объясняется отталкиванием неподеленных электронов валентных оболочек двух атомов. Экстраполяция зависимости энергии диссоциации молекулы галогена Х2 от 1// (где Н — длина связи X—X) дает значение для фтора на - 22б кДж/моль более высокое, чем приведенное в табл. 9.1. Было высказано мнение [2], что аналогичные количественные аномалии возникают и при участии только одного атома фтора. Например, зависимость сродства к электрону от потенциала ионизации для иода, брома и хлора является линейной, а при экстраполяции на фтор дает величину на 1,14 эВ (108,8 кДж/моль) большую, чем наблюдаемая. Сходные отклонения наблюдаются для энергии диссоциации ковалентных молекул типа НХ или СН3Х или молекул галогенидов щелочных металлов (в газообразном состоянии), связь в которых является ионной. Эти факты под- [c.58]

Исследования кристаллических структур (гл. 8) привели к удивительному выводу о том, что фториды почти всегда образуют ионные решетки, тогда как остальные галогениды любых металлов, кроме щелочных, обычно дают кристаллы с большой степенью ковалентности связи. Если сопоставить АЯ фторида и хлорида данного металла, то можно видеть, что члены АЯ и АН, одинаковы, так что все различия должны быть обусловлены членами [ АНц + ДЯе — АЯ5]. Величина АЯ для фтора более положительна, чем для хлора, так что если сродство к электрону—единственный фактор, то хлориды должны быть более ионными, чем фториды. Однако АЯ для фторида гораздо больше, чем для хлорида с такой же структурой, потому что ион фтора гораздо меньше иона хлора (табл. 4). Это означает, что межионное расстояние г во фториде значительно меньше и электростатическая энергия (см. выше) соответственно больше. Наконец, энергия диссоциации ДЯд для хлора равна 58,0 ккал1моль, а для фтора — только 36,6 ккал моль. Поэтому ДЯ для ионного фторида велико, а для соответствующего хлорида обычно более стабильна структура другого типа с ковалентной связью. [c.85]

Для молекул с сильно полярными связями приближенный расчет энергии диссоциации может быть выполнен на основе модели молекулы с поляризующимися ионами, как это сделано было Пшежецким [34] и Риттнером [35] для галогенидов щелочных металлов. Метод оправдывает себя для галогенидов металлов, потенциал ионизации которых не превышает 6—7 ав [36, 37]. [c.20]

Чтобы определить верхние пределы значений энергии диссоциации газообразных галогенидов, Барроу и Каунт воспользовались спектроскопическими и термохимическими данными, полученными для галогенидов щелочных металлов вычисленная, исходя из этих величин, энергия диссоциации фтора составила 37,6 3,5 ккал/моль. [c.338]

Молекулы гидридов или галогенидов щелочных металлов характеризуются аналогичным соотношением между энергиями их диссоциации и энергетической щелью между основным и возбужденным состояниями (табл. 1). Действительно, поскольку 8066 см" = 1 эВ, указанные две величины в большинстве случаев почти равны. Это вытекает из природы возбужденного состояния, которое имеет либо слабо отталкивательный, либо слабо притягательный характер [14], т. е. является песвязывающим. [c.32]

Естественно, что за периодом накопления экспериментального материала и открытий новых газообразных молекул наступает период осмысливания полученных данных. На повестке дня стоят вопросы, связанные с установлением определенных закономерностей в энергиях диссоциации газообразных молекул и теоретическое объяснение найденных закономерностей. К настоящему времени, например, достаточно хорошо установлен ход изменения теплот димеризации элементов [71], галогенидов [236] и метаборатов [155, 156] щелочных металлов и закономерности в теплотах диссоциации окислов [71] и гидроокисей [237]. Была проведена корреляция теплот димеризации и испарения [238]. Внимание исследователей начинают привлекать также закономерности в масс-спекирах неорганических соединений [239], вопросы корреляции масс-спектра и структуры, температурная зависимость масс-спектров неорганических соединений [98, 142, 148, 152]. [c.326]

Иногда делались попытки определить тип связи в молекуле по характеру продуктов диссоциации молекул. Но можно показать, что непосредственной связи нет. Из кривых энергии. (см. рис. 14) легко видеть, что при разъединений ядер нормальная молекула СзР будет диссоциировать на ионы. Но молекула ЫаС1 будет диссоциировать на атомы кривая энергии основного состояния, обусловленного резо. нансом между ионной и ковалентной структурами, лежит ниже низшей из двух соответствующих кривых, а именно ионной кривой вплоть до точки пересечения, но затем накладывается на ковалентную кривую. Таким образом, две молекулы галогенидов щелочных металлов, обе с преобладающе [c.53]

Энергии диссоциации (Оо) и равновесные расстояния (г ) двухатомных молекул по (Герцбергу и величины О, рассчитанные для межатомного расстояния в различных галогенидах щелочных металлов и халькогенидах [c.214]