Фотоионизация молекул

Прн использовании в качестве сенсибилизатора трифениламина поглощение второго кванта света приводит к фотоионизации молекулы [c.152]

Двухквантовое возбуждение трифениламина приводит к фотоионизации молекулы [c.275]

При фотоионизации молекулы ионизируются в результате поглощения единств, фотона, энергия к-рого должна превышать потенциал ионизации молекулы. Источники фотонов-газосветные лампы, разряды в водороде или инертных газах, синхротроны. [c.660]

В ФИДе ионизация анализируемых соединений происходит за счет УФ-излучения в специальной камере с двумя электродами. При фотоионизации молекулы анализируемых соединений диссоциируются на ион и электрон [c.263]

V = О состояния молекулы С0+ и состояния молекулы СО соответствует 888,73А или 113 029 слг" . Ватанабэ [4175] нашел границу фотоионизации молекулы СО при 885 А, или 112 934 см , что находится в хорошем соответствии с результатами измерений границы ридберговской серии. [c.485]

Алканы (а). В молекулах алкаиов связи С—С и С—Н осуществляются а-электропами. Выбивание связывающих ст-электронов при ионизации приводит к изменению межъядерных расстояний С—С в ионе (по сравнению с молекулой) и в соответствии с принципом Франка — Кондона к колебательному возбуждению образующегося иона (малые сечения фотоионизации молекул в области О—0-переходов [22]). Энергии связей С—Н и С—С в катион-радикалах алкаиов, рассчитанные по формуле 0+=0—( м—Ел) (здесь 0+ — энергия связи в ионе О — энергия связи в молекуле Ем и Ев. — энергии ионизации молекулы и радикала [23]) равны [c.90]

Процессы, протекающие при фотоионизации молекулы Общие принципы интерпретации фотоэлектронных спектров [c.13]

В замороженных твердых растворах красителей, таких, как флуоресцеин, при 77° К происходит самоионизация . Электрон удаляется из возбужденной синглетной молекулы красителя, захватывается средой и, в конце концов, рекомбинирует с положительным ионом, давая возбужд енную молекулу, которая затем излучает. Эта последовательность приводит к очень долгоживущей флуоресценции, наблюдаемой в таких системах [202, 650]. Недавно было показано, что это явление — двухфотонный процесс, причем первый фотон требуется для фотоионизации молекулы, а поглощение второго фотона необходимо для перевода электрона из окружения исходной молекулы в ловушку [652]. [c.451]

Эти измерения, дающие для потенциала ионизации молекулы красителя величину 6—8 эв, доказывают правильность предположений Мотта и Митчелла. Легкость фотоионизации молекулы красителя, наблюдаемая как фотопроводимость компактных слоев красителей при освещении видимым светом, — иное явление. Внутри такого сильно поляризованного диэлектрика, как кристалл красителя, отрыв электрона от молекулы красителя и его закреп- [c.244]

Фотоэлектрическая работа выхода ( ), зазор из спектра поглощения Е), электронное сродство (дно зоны проводимости) (х = =Р — для твердых пленок красителей и потенциал фотоионизации молекул красителей в газовой фазе I [24, 25] [c.245]

Величины работы выхода (фотоэлектронная эмиссия из плевок красителей) (7) и потенциалы фотоионизация молекул красителей в газовой фазе (Хр) [c.339]

В парах галогенидов некоторых металлов могут возникать сильные фототоки при освещении их ультрафиолетовым светом [1]. Вначале считали, что эффект был обусловлен фотоионизацией в обычном смысле слова, т. е. освобождением электрона из молекулы. В действительности энергии диссоциации молекул солей много ниже, чем молекул обычных газов. Энергии возбуждения атомов металлов, входящих в состав этих молекул, также обычно низкие. Как следствие энергетические уровни в этих молекулах соответствуют квантам света в близкой ультрафиолетовой области спектра. Мы ожидали, следовательно, что фотоионизация этих молекул будет начинаться при значительно более низких частотах, чем частоты ионизации других молекул, которые, как правило, лежат в далекой вакуумной ультрафиолетовой области. Данные по фотоионизации молекул очень скудны. К настоящему времени исследование фотоионизации газов было сконцентрировано главным образом на парах щелочных металлов [2]. Некоторые эксперименты были также проведены с целью детектирования фотоэффекта в Oj, N3, N0, Oj и в парах Ij и NHg, но наблюдаемые фототоки были крайне малы, практически того же порядка величины, как токи, которые производились действием рассеянного света на электроды. Для этих газов, кроме и NHj, была сомнительной реальность наблюдаемого эффекта. В действительности потенциал ионизации молекул, как можно судить из эксперимен- [c.304]

В работах [233, 234] описана установка для исследования фотоионизации и приводятся кривые фотоионизации молекул Н3, НВ и Ва в области энергий фотонов 15,2—17,7 эе в работе [235] измерены сечения фотоионизации паров иодидов натрия, магния и таллия. [c.74]

Фотоионизация молекулы водорода из основного электронного и колебательного состояний рассчитана в работе [236]. Согласие с экспериментом неважное. [c.74]

Перенос электрона при возбуждении светом может происходить тремя различными путями [238, 246, 263—265] (рис. 4.1) 1) прямая фотоионизация молекулы с образованием свободного или сольватированного электрона и последующим захватом его другими молекулами среды б) реакция возбужденной молекулы образовавшейся в результате поглощения фотона, с акцептором (А) электрона в) перенос электрона непосредственно в акте поглощения фотона при возбуждении светом с Я, полосы переноса заряда комплексов донорно-акцепторного типа. [c.205]

Нарушении симметрии, как правило, бывают связаны с тем, что на ППЭ имеются эквивалентные области, переход между к-рыми затруднен. Это обстоятельство может проявляться по-разному. В качестве примера рассмотрим ППЭ, на к-рой имеются два эквивалентных минимума, разделен-шлх достаточно высоким и широким барьером и отвечающих двум оптич. изомерам. Каждый из изомеров представляет собой нестационарную систему с очень большим временем жнзни стационарному состоянию системы отвечает равная вероятность нахождения в обеих потенц. ямах. Др. пример-появление таких нестационарных состояний при возбуждении. Напр., при фотоионизации молекулы Оз возникает состояние иона О , к-рое формально отвечает удалению на бесконечность электрона не с мол. орбигалей 1ст или 1ст , а с атомной (л-орбитали такие 1л-ионнзованные состояния у обоих адер нестационарны (как и в случае оптич. изомеров), однако минимумы на ППЭ разделены очень высоким потенц. барьером, что и ведет к появлению при ионизации Оз несимметричного состояния - иона О . Наличие достаточно изолированных, но эквивалентных областей типа потенц. ям или ложбин приводит и к появлению локальных колебаний, также отвечаюнщх нестационарным состояниям с большими временами жизни, что позволяет объяснить несимметричную диссоциащпо, напр. Н,0-> [c.351]

Перенос электрона может происходить не только при взаимод. возбужденных молекул с донором или акцептором электрона, но и путем прямой фотоионизации молекул. Для фотоионизации требуется, чтобы энергия фотона превыщала потенциал ионизации, что обычно существенно больще, чем для возбуждения молекулы. В конденсир. фазе энергия, необходимая для фотоионизации, понижается по сравнению с газовой фазой на 1-2 эВ вследствие поляризации среды образующимися ионами. При фотоионизации (напр., аминов в замороженных р-рах) оптич. и радиоспектроскопич. методами наблюдается образование их катион-радикалов. Элект- [c.181]

Примером радикально-цепной реакции является упоминавшаяся уже ранее фотохимическая (а также термическая) реакция образования хлористого водорода НС1 из водорода и хлора. В 1913 г. Боденштейн [514] измерил квантовый выход 22 реакций, в число которых входила также и реакция Hg + GI2 == 2HG1. Измеренный Боденштейном квантовый выход этой реакции оказался равным 10 . Уже из одного этого факта следовал ценной характер реакции. Первоначально Боденштейн предположил, что цени связаны с электронами, образующимися, согласно его предположению, в результате фотоионизации молекул хлора. Это предположение, однако, не подтвердилось на опыте. Опыт не подтвердил и другое предпо- [c.394]

Применение физико-химических методов внесло неоценимый вклад в установление тонких деталей строения сложных органических соединений н их реакционной способности, в познание элементарного механизма органических реакций. Как показано в одном из обзоров, мощный физико-химический метод — импульсный радиолиз — дает весьма ценную информацию о свойствах коротко-живущих частиц, возникающих в промежуточных стадиях органических реакций. Как показано в другом обзоре, методы фотоионизации молекул, фотоэлектронной спектроскопии, фотодиссоциапи ионов позволяют получать сведения об электронной структуре молекул и поведении образующихся ионов. И еще один аспект совместных усилий физико-химиков и органиков более глубокое понимание проблемы ионной ассоциации, в частности, состояния ме-таллорганических соединений в растворах. [c.6]

Развитие в последние годы методов фотоионизации молекул, фотоэлектронной спектроскопии, фотоион-фотоэлектронных совпадений, фотодиссоциации ионов позволило получать сведения об электронной структуре молекул и о поведении образующихся ионов. К настоящему времени накоплен значительный материал об электронных состояниях молекулярных ионов, их устойчивости и путях фрагментации. Метод ионизации полем оказался весьма продуктивным для исследования кинетики распада возбужденных ионов и оценки времен их жизни. Результаты исследований ионных процессов существенны для понимания превращений веществ при действии радиации и для разработки методов повышения радиационной стойкости. Их рассмотрению и посвящен обзор. [c.86]

Сигнал ФИД пропорционален концентрации соединения в пробе, поперечному сечению фотоионизации молекул пробы, интенсивности УФ-излучения и длине пути УФ-излучения в камере. Соответствующим выбором излучателя достигается некоторая селективность детектирования. Согласно теоретическим представлениям, соединения, у которых потенциал ионизации выше энергии фотона, не регистрируются, однако на практике, если применяется источник с а-излучением серии Лаймана, для молекул с энергией ионизации до 10,6 эВ наблюдается сигнал, который можно объяснить существованиехМ возбужденных колебательных состояний. [c.469]

Фотоионизация. Условия, при которых молекула получает энергию, достаточную для ее ионизации и лишь в незначительной степени вызывающую ее диссоциацию ( мягкая ионизация), т. е. условия, при которых получаются малолинейчатые масс-спектры, могут быть реализованы также при взаимодействии молекул с фотонами. Многочисленные исследования механизма фотоионизации [4, с. 138] показали, что сечение фотоионизации молекул в области энергий фотонов, близких к порогам ионизации, определяется характером отщепляемого электрона. Если отщепляется электрон, локализованный на гетероатоме, то образующийся ион сохраняет конфигурацию исходной молекулы, что позволяет с точностью до 0,01 эВ определить первый потенциал ионизации. Удаление под действием квантов одного из я-электронов вызывает со сравнимой вероятностью переходы иона в различные колебательные состояния и приводит к менее резкому нарастанию ионного тока. Удаление [c.14]

N — / -переходы, так называемые Ридберговы, аналогичны переходам в атомах и происходят с изменением главного квантового числа электрона. Серия Ридберговых переходов молекулы заканчивается континуумом, соответствующим фотоионизации молекулы. Эти полосы лежат в вакуумной области и имеют высокую интенсивность. N - V- и N - Q-переходы при постепенном разделении молекулы на атомы исчезают, так как их существование обусловлено наличием связывающей и разрыхляющей комбинаций атомных орбиталей при образовании молекулы. Полосы N —> У-перехо-дов более интенсивны и поляризованы, как правило, вдоль связи, N - Q-переходы поляризованы перпендикулярно связи и менее интенсивны. [c.33]

Электрон может или рекомбинировать с материнским катион-радикалом, этот процесс мы в дальнейшем будем называть первичной рекомбинацией (процесс VII), или выйти в объем (процесс VIII). Электрон, вышедший в объем, может рекомбинировать с любым другим, вышедшим в объем положительным ионом М" , — объемная рекомбинация (процесс IX), или может быть захвачен присутствуюш,им акцептором (процесс X). В качестве акцептора могут выступать молекулы соединения, подвергающегося фотоионизации, молекулы примесей или специально введенных соединений. Если акцептор присутствует в достаточно больших концентрациях, то возможна реакция молекулы акцептора с электроном пары (процесс XI). Процессы рекомбинации (V4I) и (IX), а также не указанная па схеме рекомбинация с А , приводят к образованию электронно-возбужденных молекул, которые могут вступать в дальнейшие химические превращения. Таким образом, конечные продукты ионизации в конденсированной фазе в значительной мере определяются конкуренцией процессов (VII)—(XI). [c.37]

Наряду с энергиями разрыва химических связей из спектроскопических данных может быть также получена информация о других важнейших энергетических параметрах молекул — потенциалах ионизации, сродстве к электрону и т. д. С этой целью проводятся как прямые измерения, связанные, например, с осуществлением фотоионизации молекул квантами высокой частоты или ионизации при столкнорении с другими частицами (электронный удар и др.), так использование косвенных методов, основанных на существовании определенных зависимостей и [c.119]

Если для электронного возбуждения молекул такие зависимости М [АЕ) могут быть рассчитаны нз экспериментальных данных, то для ионизации с образованием ионов в основном электронном состоянии таких данных в настоящее время не имеется ни для одной молекулы. Некоторые выводы о ней могут быть сделаны из результатов исследования фотоионизации молекул методом фотоэлектронной спектроскопии [74]. Распределение ионов, образуюи ихся в результате фотоионизации на различных колебательных уровнях основного электронного состояния, описывается факторами Франка — Кондона для соответствующих переходов. Из этого можно сделать вывод о независимости величии квадратов матричных элементов ионизационных переходов от энергии перехода. Вопрос о том, насколько этот вывод может быть перенесен на ионизацию под действием электронного удара, требует экспериментального исследования. [c.33]

При рассматриваемой фотоионизации примесных молекул мы встречаемся с характерным явлением снижения порогового значения кванта по сравнению с квантом, требующимся для фотоионизации молекул аналогичного строения, находяпщхся в свободном — газообразном состоянии. В среде органических диэлектриков порог фотоионизации смещен на 4—5 эв в сторону меньших квантов. Действительно, фотоионизация газообразных ароматических молекул аналогичного строения требует, по нашим данным,, 8—10 эв и производится короткими ультрафиолетовыми длинами волн в шумановской области спектра [1]. В среде органических диэлектриков фотоионизация примесных молекул вызывается обычными ультрафиолетовыми длинами волн. Например, пороговое значение квантов фотоионизации для бесцветных соединений (лейкосоединений), обладающих строением скелета красителей, равна 4.6 эв (270 нм) для скелета с центральным атомом углерода и 3.4 эв (360 нм) — с центральным атомом азота. Такое снижение (в 2 раза) энергии, требующейся для отрыва электрона, обязано взаимодействию возникаюпщх зарядов с поляризуемой средой и аналогично снижению энергии фотоионизации, наблюдаемому для ионов электролитов в воде [2, 28], хотя количественно в данных средах снижение меньше. [c.320]

В обзорах [217, 219] и работе [232] приводятся данные по абсолютным сечениям фотоионизации из основного состояния молекул 0 , N2, Нд, СО, N0, КдО, МНз, СН4, НаО, С2Н2, СаН4 в диапазоне длин волн от 500 до 2000 А, а также ссылки на оригинальные работы, в которых исследовалась фотоионизация молекул Вга, Та, Н1, СНдТ. [c.74]

Для большого числа более сложных молекул имеются данные только по относительным сечениям фотоионизации, полученные с помощью масс-спектрометрической техники. В сечениях наблюдаются пики, приписываемые автоиопизации, возбуждению электронных уровней ионов (для слоншых молекул) или процессу диссоциативной ионизации. Данные по абсолютным значениям выхода ионизации сложных молекул вблизи порога ионизации показывают, что с увеличением размеров молекул выход уменьшается. Это меняет быть связано с процессами диссоциации или внутренней конверсии энергии поглощенного фотона. Вероятность таких процессов в сложных молекулах увеличивается также из-за захвата отщепляемого электрона самой молекулой. Расчеты сечений фотоионизации молекул немногочисленны и плохо согласуются с экспериментальными данными [1, 217]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология