Смеси растворителей ацеталей

Эфир является прекрасным растворителем и широко применяется для экстрагирования органических веществ, а также при синтезе многих соединений, в том числе и для синтеза с элементоорганическими соединениями.. Эфир с водой образует азеотропную смесь, кипящую при 34,15°С и содержащую 1,26% воды. Технический эфир загрязнен примесями воды, этилового спирта, ацеталь-дегида. Кроме того, при долгом хранении в контакте с воздухом и на свету может образовывать пероксиды. Пероксиды обнаруживают при встряхивании нескольких миллилитров эфира с равным по объему количеством 2%-ного раствора иодида калия, подкисленного разбавленной соляной кислотой. В присутствии пероксидов эфирный слой окрашивается в бурый цвет, а прибавление раствора крахмала дает синее окрашивание. [c.61]

Известно, что в углеводородных растворителях ТИБА в отсутствие катализаторов реагирует с циклическими ацеталями при температуре не ниже 100-110°С. Оказалось, что в среде хлористого метилена ТИБА взаимодействует с ацеталями 2, 16, 18 при комнатной температуре, образуя с высокими выходами смесь продуктов восстановления 11, 26, 19 и восстановительного алкилирования 14, 17, 20 (табл. 3). В диоксане 18 ТИБА расщепляет более пространственно доступную 0 -С связь с образованием продуктов 19 и 20. [c.11]

Раствор, полученный в первой абсорбционной колонне, содержит 16—25% формальдегида. Из него вначале отгоняют летучие примеси, а затем водный формальдегид, оставляя в кубе высококипящие продукты. Полученный 35—40%-ный водный раствор формальдегида (формалин) очищают от кислот на ионообменных смолах, а от других примесей — экстракцией растворителем. Многокомпонентную смесь летучих продуктов из второго абсорбера подвергают ректификации, азеотропной перегонке, гидрированию и др. Из нее вначале отгоняют наиболее летучий ацетальдегид, а затем в виде азеотропной смеси с водой и гептаном — метиловый спирт. Опирт очищают от ацетона и ацеталя ректификацией, кроме ацетальдегида и метанола из продуктов реакции иногда выделяют ацетон, а смесь остальных веществ выпускают в виде смешанного растворителя. Из 1 кг углеводородов Сз—С4 этим путем получают 200—300 г ацетальдегида, 200—300 г формальдегида, 150—220 г метанола, 30—60 г ацетона и 200—250 г смешанного растворителя. [c.528]

Водный раствор кислородсодержащих продуктов из нижней части второго абсорбера направляют в ректификационную колонну, с верха которой отбирают ацетальдегид. Остаток направляют в колонну азеотропной дистилляции, где в виде азеотропной смеси с водой и гептаном отгоняют метанол, который последующей ректификацией очищают от ацетона и ацеталя. Кроме ацетальдегида и метанола из продуктов реакции иногда выделяют ацетон, а смесь остальных веществ выпускают в виде смешанного растворителя. [c.159]

Заранее можно было предвидеть, что при действии на окись этилена крепкой серной кислоты получится тот Л5е результат и здесь должно иметь место образование диэтиленового эфира, что и подтверждается на опыте. Окись этилена, взятая в количестве 5 г, была разбавлена двумя объемами сухого эфира, и полученный раствор, охлажденный до —20°, постепенно прибавлялся к охлажденной до той же температуры серной кислоте, взятой в частичном количестве по отношению к окиси этилена и разбавленной четверным объемом сухого эфира. При сливании прозрачных растворов получается сначала муть, а затем выделяется тяжелый слой не растворимого в данных условиях неполного сернокислого эфира этиленгликоля. Эфир-растворитель был удален нод насосом, а остаток был перегнан под давлением в 50 мм. Кроме черного смолистого остатка, получен однородный прозрачный перегон, из которого после обработки твердым едким кали и последующей затем перегонки над металлическим натрием получено 0.3 г с т. кип. 82—100° и 3 г с т. кип. 100—101 ° и с т. пл. 9.5°. Первая фракция, очевидно, есть смесь ацеталя гликоля с диэтиленовым эфиром, а последняя — чистый диэтиленовый эфир, образовавшийся при нагревании [c.252]

Диоксан может содержать большое количество примесей, поэтому его трудно очистить. Известно, что многие из описанных методов неэффективны при очистке этого растворителя, так как приводят к разложению жидкости довольно длительный, но приводящий к хорошим результатам метод описан в 1, стр. 708]. Традиционный метод очистки i3, 4] состоит в следующем. Смесь 300 мл воды, 40 мл концентрированной НС1 и 3 л диоксана кипятят с обратным холодильником в течение 12 ч в медленном токе азота (для удаления ацетальдегида, который образуется при гидролизе примеси ацеталя гликоля). Раствор охлаждают и добавляют гранулы КОН до тех пор, пока они не перестанут растворяться и не произойдет разделение слоев. Слой диоксана (верхний слой) декантируют и сушат над свежей гидроокисью калия. Высушенный диоксан кипятят над Na в течение 12 ч или до тех пор, пока Na не будет сохранять блестящую поверхность. Затем растворитель перегоняют над Na и хранят в темноте в атмосфере N2. [c.440]

Через органический слой продувают двуокись углерода, образующийся карбонат калия удаляют фильтрацией, после чего органический слой перегоняют ацетон отгоняется при атмосферном давлении, при атмосферном же давлении перегоняется азеотроп-ная смесь метилбутинола с водой. Чистый метилбутинол отгоняют в вакууме растворитель (ацеталь) выводится из колонны как нижний продукт и снова возвращается в процесс. Нижний продукт из колонны содержит смолы и другие тяжелые компоненты и поэтому периодически должен перегоняться вторично. [c.118]

К раствору 20 г технического едкого кали в 150 мл дипропило-иого ацеталя ацетальдегида приливают 51,6 г диэтилового эфира малеиновпй кислоты и 52 г ацетоуксусиого эфира, поддерживая смесь при 20 . Затем после самопроизвольного повышения температуры до 27 смесь в течение 1 час нагревают при 90°, Смесь подкисляют разбавленной серной кислотой, слой ацеталя отделяют, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Некоторое количество ацетоуксусиого эфира регенерируют, после чего получают 65 г продукта с т. кин. 189 12 мм рт.ст,) в пиле маслянистой жидкости. Выход, считая иа пошедшие в реакцию компоненты, составляет 72%. [c.265]

Фенилароааргиловый альдегид. К 140 мл воды и 10 мл концентрированной серной кислоты прибавляют 29 < (0,14 моля) ацеталя и п течение получаса нагревают эту смесь на паровой бане, время от времени взбалтывая ее. Затем альдегид отгоняют с водяным паром и извлекают его из дестиллата двумя порциями эфира по 250 мл. Эфирный раствор сушат над 20 г безводного сернокислого натрия, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют из специальной колбы Клайзена емкостью 100 мл. Выход фенцлнропаргилового альдегида с т, кип. 114—117° (17 мл) и показателем преломления яп 1,6032 составляет 13—15 г (70—81% теоретич.). [c.445]

Линии /—едкое кали //—растворитель ///—водяной пар /1/—ацетилен I/—ацетон 1 /-вода ///—СОа V///—водный раствор едкого кали /X—органическая фаза Х—азеотропная смесь вода—бутннол X/—35%-ная На304 X//—водный слой. X///—органический слой Х/ /—остаток (смолы, ацеталь на регенерацию) XV—метил- [c.117]

Образующийся альдегид легко окисляется дальше в уксусную кислоту поэтому для реакции должны быть совданы такие условия, чтобы полученный альдегид возможно быстро удалялся из реакционной смеси. Этого достигают, во-первых, постепенным приливанием окислителя и, во-вторых, пропусканием через реакционную смесь тока углекислого газа. Легколетучий ацетальдегид по мере своего образования увлекается струей углекислого газа вместе с некоторым количеством паров спирта, воды и ацеталя. Большая часть этих примесей успевает сконденсироваться в обратном холодильнике, а прошедшие через холодильник пары альдегида поглощаются эфиром, охлаждаемым смесью льда и соли. Так как отделить альдегид от растворителя перегонкой невозможно, то переводят альдегид в хорошо кристаллизующийся альдегидаммиак чистый альдегид получают, разлагая альдегидаммиак серной кислотой. [c.90]

Многокомпонентнук> смесь летучих продуктов из второго абсорбера подвергают ректификации, азеотропной перегонке, гидрированию и др. Из нее вначале отгоняют наиболее летучий ацетальдегид, а затем в виде азеотропной смеси с водой и гептаном — метиловый спирт. Спирт очищают от ацетона и ацеталя ректификацией. Кроме ацетальдегида и метанола из продуктов реакции иногда выделяют ацетон, а смесь остальных веществ выпускают в виде смешанного растворителя. Из 1 кг углеводородов Сз—С4 этим путем получают 200—300 г ацетальдегида, 200—300 г формальдегида, 150—200 г метанола, 30—60 г ацетона и 200—250 г смешанного растворителя. [c.448]

Ацегалн можно также получать непосредственно из поливинилацетата путем гидролиза под действием кислот в присутствии альдегидов. В частности, предложен следующий способ получения ацеталей . Раствор поливинилацетата в этилацетате (молярное отношение 1 1) смешивают с 1—2 молями спирта, содержащего 1—2% НС1. Смесь нагревают до начала выпадения осадка, затем прибавляют 2 моля паральдегида, после чего осадок вновь растворяется. Раствор нагревают до кипения в течение 10 час. и нейтрализуют бикарбонатом натрия. Затем растворитель отгоняют, остаток сушат и измельчают. Порошок поливинилацеталя промывают водой для удаления соли и сушат при 98—100° в вакууме. [c.321]

Лак Ф-10 (ВТУ П-186—60) представляет собой разновидность фурило-феполо-формальдегидной смолы, модифицированной поливинил ацеталями. В качестве растворителя применяется ацетон или смесь ацетона и ксилола (1 3), При нанесении краскораспылителем лак разбавляется до вязкости 12—15 сек по вискозиметру ВЗ-4. По своим антикоррозионным свойствам лак Ф-10 значительно превосходит перхлорвиниловые лаки, отличаясь теплостойкостью, водостойкостью и эластичностью. [c.68]

В качестве растворителя поливинилацеталя в этом случае удобно применять смесь спирта или другой легколетучей жидкости, растворяющей пбливинилаце1таль, нанример ацетона, с жидкостью, смешивающейся с композицией, но снижающей тенденцию ацеталя к вторичному раство- [c.278]

Метод с использованием клатрата мочевины [18, 85]. Неомыляемую фракцию (10 г) помещают в колбу с мочевиной (5,5 части) и этанолом (75 объемов). Смесь нагревают до температуры кипения и затем дают ей остынуть. Выпавший в осадок нерастворимый комплекс отфильтровывают и промывают холодным этанолом. К фильтрату добавляют мочевину (4 г) и полученную смесь вновь нагревают и охлаждают до получения второй порции кристаллов. Третье выпадение кристаллов получают, уменьшая объем второго фильтрата. Этим методом выделяют алифатические углеводороды и спирты, не обладающие сильно разветвленными цепями. Объединенный комплекс перекристаллизовывают из этанола и разлагают при встряхивании со смесью воды и эфира. Липиды экстрагируют в слой эфира и извлекают, отгоняя растворитель. Остаток растворяют в петролейном эфире и хроматографически разделяют на активированном алюминии. Петролейным эфиром (60—80°) элюируют насыщенные углеводороды. Одноатомные спирты элюируют смесью хлороформа и бензола (1 2), а а,р-диолы — смесью хлороформа и этанола. Чтобы очистить эту фракцию, а,р-диолы затем растворяют в ацерне, содержащем микроколичества серной кислоты, для образования кеталей, которые хроматографически разделяют на окиси алюминия и элюируют петролейным эфиром. а,р-Диолы выделяют из их ацеталей гидролизом. Диоловые фракции анализируют методом ГЖХ, переводя их в соответствующие углеводороды. [c.454]

Применение в синтезах. Э. э. широко применялся в синтезе ка-ротиноидов (особенно в работах Ислера) для удлинения цепи а,р-непредельных альдегидов на два атома углерода [31. В промышленном синтезе р-каротина (Гофман — Лярош, Базель) эта реакция используется для превращения С -альдегида (1) в jg-альдегид (4) [41. Смесь 325 е альдегида (1), 240 г ортомуравьиного эфира, 100 мл абсолютного спирта я 2 мл 1%-ного спиртового раствора /г-толуолсульфокислоты перемешивают в течение ночи при 20—30°. К образующемуся диэтилацеталю (2) прибавляют пиридин (18 мл), раствор выливают в 450 жл 2,5%-ного водного раствора бикарбоната натрия, охлаждаемого льдом. Верхний слой отделяют и растворитель отгоняют с водоструйным насосом. Остающийся ацеталь (2) [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология