Инверсия формальная

Уравнения (14.11) и (14.12) являются формальными и не отражают физический механизм образования структуры двухфазного потока. Поэтому индексы д и с относятся к одной из фаз независимо от того, сохраняется ли выбранная структура потока или происходит инверсия фаз. Наличие же в уравнениях (14.11) и (14.12) двух корней отражает принципиальную возможность инверсии фаз. [c.273]

Таким образом, понятие отрицательная температура может быть формально применимо в особых случаях, когда с помош,ью подвода энергии извне создается квазиравновесная, а строго говоря неравновесная подсистема инвертированных уровней. Инверсия уровней может создаваться также путем поглош,ения света, как это имеет место в лазерах, или микроволнового излучения — на чем основано действие мазеров. Уместно ли во всех этих случаях применять термин отрицательная температура , в конце концов является вопросом терминологии. [c.210]

Таким образом, формально эти реакции представляют собой нуклеофильное замещение при насыщенном углероде и могут проходить с инверсией (а) или сохранением (б) конфигурации расщепляемой связи [c.170]

Такое явление, когда в зависимости от применяемой номенклатуры меняется обозначение конфигурации, хотя изменения конфигурации при асимметрическом центре в действительности не происходит, называется формальной инверсией. [c.222]

Порядок реакции, являясь формальным описанием реакции, во многих случаях не соответствует ее молекулярности. Примером может служить реакция инверсии тростникового сахара, состоящая в гидролитическом расщеплении его па изомерные моносахариды, глюкозу и фруктозу в водном растворе в присутствии ионов водорода [c.174]

Наличие центра инверсии позволяет связать две молекулы в остров. Однако такое объединение носит совершенно формальный характер (сравни стр. 130) между молекулами, связанными центром инверсии, нет ни уменьшенных против нормы расстояний, ни дополнительных сил. Даже в случае водородной связи такое объединение не возникает, так как почти всегда образуются бесконечные цепи типа [c.217]

Большинство живых организмов могут превращать D-глюкозу в L-аскорбиновую кислоту. Важно ясно понимать, что это превращение происходит не через эпимеризацию, а через формальный поворот в плоскости на 180° соединения D-ряда, в результате чего образуется соединение, относящееся к L-ряду. С явлением инверсии углеродной цепи мы уже сталкивались в гл. 3. Следует помнить, что представленное на рис. 5.2 изображение ациклической формы D-глюкозы, данное Хеуорсом, относится к D-ряду, так как гидроксильная группа у предпоследнего атома углерода (в данном случае С-5) расположена справа от него. [c.89]

В данном случае продукты обоих процессов не идентичны между собой, а являются зеркальными отображениями друг друга, т. е. энантиомерами. Один из них вращает плоскость поляризации света влево, другой — вправо. Согласно экспериментальным данным, все 5Jv2-peaкции протекают с обращением конфигурации (потребовалось изучить самые разнообразные реакции, чтобы вывести это правило, поэтому оно справедливо и для тех случаев, когда инверсия формально не установлена). [c.65]

Следует подчеркнуть малую интенсивность d— /-переходов в октаэдрических комплексах. В октаэдрическом окружении при наличии центра инверсии сохраняется правило отбора AL= 1 (см. разд. 3.9). Следовательно, d— /-переходы (AL = 0) запрещены по симметрии. Проявление полос /- -переходов обусловлено электронноколебательными взаимодействиями. В результате непрерывного колебательного движения атомов в молекулах некоторые из них (при не полностью симметричных колебаниях) в каждый определенный момент времени оказываются слабо искаженными по сравнению с идеальной октаэдрической геометрией. При таких искажениях становится возможным наблюдать слабоинтенсивные полосы поглощения формально запрещенных электронных переходов. [c.423]

В рамках полуклассической модели произведение 21кх5тг соответствует двум векторам протонной намагниченности, направленным в противоположные стороны вдоль осей дс во вращающейся системе координат. Импульс (я-/2) , поворачивает вектор, направленный вдоль оси - X обратно к оси z, а вектор, направленный вдоль оси + X, становится направленным вдоль оси — z. Таким образом, результирующий эффект последнего (тг/2) -импульса эквивалентен эффекту, получаемому при селективной инверсии одной из компонент дублета распространенных ядер /. Результирующее распределение населенностей, формально определяемое членом 2/ г5тг (продольный скалярный двухспиновый порядок, знак которго зависит от фазы <р = тг/2 последнего протонного импульса), накладывается на собственную зеемановскую поляризацию относительно 5-переходов, описываемую в выражении (4.5.43) слагаемым (ys/yl)Smz Для пары протон/углерод-13 (75/77 1/4) относительные населенности непосредственно перед последним (тг/2) -им-пульсом в последовательности ТМЕРТ-эксперимента равны [c.244]

Метильиый радикал фактически является плоским все его четыре атома лежат в одной плоскости, а орбиталь неспаренного электрона перпендикулярна этой плоскости (формально метильный радикал имеет 1 етраэдричеекое строение с незначительной энергией барьера инверсии). [c.15]

Любая альтернативная формальная классификация нз тех, которые изображены ниже (473), представляет собой разрешенную по симметрии реакцию, требующую инверсии при К. Нет ни одного разрешенного супраповерхностного процесса, в котором К мигрирует с сохранением конфигурации. Например, перициклическая [л2з+ щ0з+ стЗзЬре-акция (472), очевидно, запрещена по симметрии [c.185]

К таким же физически реализуемым системам можно применить изложенные представления Как уже сказано, они не применимы к обычным системам, так как необходимо ограничение значения энергии сверху. Однако иногда в обычных системах встречаются так называемые подсистемы, слабо взаимодействующие с основной системой и обладающие ограниченным числом уровней энергии. Слабое взаимодействие подсистемы с основной системой необходимо для того, чтобы тепловое равновесие между ними устанавливалось медленно. Если к тому же в пределах самой подсистемы тепловое равновесие устанавливается быстро, то можно говорить о ее температуре, отличающейся от температуры основной системы. Примером подсистемы может служить совокупность так называемых ядерных спинов—ядерных магнитиков — ионов лития в кристалле фторида лития. Простоты ради представим себе две возможные ориентации спинов в магнитном поле — параллельную с меньшей энергией и анти параллельную с большей (рис. 76). Обычно спинов с анти пар аллельной ориентации много меньше, чем с параллельной, подсистема находится в равновесии сама с собой и кристаллической решеткой в целом. В этом случае температура одинаково положительна. Однако если (как это было в опытах Парселла и Паунда) быстро изменить направление магнитного поля, то ядерные моменты не успевают переориентироваться — большая часть оказывается ориентированной антипараллельно. Таким образом, происходит инверсия уровней, т. е. верхний энергетический уровень заселен в большей степени, и формально можно говорить об отрицательной температуре подсистемы ядерных спинов. Через некоторое время (5—30 мин) подсистема, взаимодействуя и приходя в рав- [c.236]

По данной номенклатуре, при любых превращениях, не приводящих к обращению конфигурации асимметрического центра, за каждым углеродным атомом глицеринового скелета сохраняется жесткая нумера- ция, что исключает возможность нескольких наименований для соединений с одной и той же конфигурацией (т. е. исключает формальную инверсию) и отражает неравноценность положений 1 и 3 при стереоспе-цифических реакциях. [c.224]

Очень существенным обстоятельством, помогающим проанализировать структуру изоэнергетических поверхностей, является то, что периодичность расположения атомов в кристаллической решетке приводит к периодической зависимости энергии от квазиимпульса (см. формулу (1.20) введения). Элементы симметрии кристалла вообще накладывают отпечаток на симметрию функций Вр р). При этом надо учесть, что закон дисперсии может обладать и обладает специфическими элементами симметрии. Так, инвариантность уравнений квантовой механики относительно изменения знака времени требует, чтобы Ез(—р) = = Ез (р). Если энергетические полосы (или зоны) не перекрываются (см. введение), то это условие выполняется при 5 = 5 и означает, что изоэнергетические поверхности обладают центром инверсии. Энергетические полосы (или зоны) могут частично перекрываться (т. е. т1п85 <тахе.,<тахе5 ). однако их индивидуальность, естественно, сохраняется, так как каждой зоне соответствует свой закон дисперсии. Формально перекрытие энергетических зон или полос, конечно, означает вырождение — различным состояниям соответствует одна и та же энергия. Но в общем случае это обстоятельство не приводит ни к каким особенностям в спектре, так как одним и тем же энергиям соответствуют различные квазиимпульсы. На геометрическом языке, удобном при рассмотрении структуры энергетического спектра электронов, это означает, что в общем случае перекрытия соответствующие изоэнергетические поверхности ез р) = е и е р) = е) находятся в различных областях р-пространства. Важным и весьма интересным случаем вырождения является случай пересечения изоэнергетических поверхностей, т. е. ситуация, когда в некоторых точках импульсного пространства уравнение Ев р) = е имеет решение при нескольких номерах зоны 5. В дальнейшем только такой случай и будет называться вырожденным, и его мы проанализируем несколько ниже. [c.28]

Н2- В некоторых сериях ее значение зависит от набора заместителей вплоть до инверсии знака (например, амины, простые эфиры и карбонильные соединения). Тем не менее, в подавляющем большинстве случаев О, что формально указывает на относительную стабилизацию исходного состояния акцепторными группами ( 0, Х000 , х Х С и др.), либо на [c.27]

Хромосомные болезни определяются хромосомными и геномными мутациями. Деление наследственных болезней на эти две группы не формальное. Генные мутации передаются из поколения в поколение в соответствии с законами Менделя, в то время как большинство хромосомных болезней, обусловленных анеуплоидиями, вообше не наследуется (летальный эффект с генетической точки зрения), а структурные перестройки (инверсии, транслокации) передаются с дополнительными перекомбинациями, возникающими в мейозе носителя перестройки. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология