Спектры колебательные непрерывные

Молекулярная система не может иметь непрерывный спектр энергетических состояний, а может занимать только определенные (дискретные) квантованные энергетические уровни. В частности, колебательную энергию молекулы, являющейся простым гармоническим осциллятором, описывают в квантовой механике уравнением [c.164]

Нигде влияние молекулярного окружения на картину ИК-поглощения химических соединений не проявляется так резко, как при переходе от газа или пара к конденсированному состоянию (рис. 5.15). В газовой фазе молекулы оказывают незначительное взаимное влияние на колебание и вращение друг друга. Как уже было показано (стр. 140—143), результирующий спектр представляет собой ряд полос поглощения, каждая из которых состоит из многих узких линий, соответствующих отдельным колебательно-вращательным переходам, и перекрьтает широкую область длин волн. В жидкостях и растворах каждая молекула ограничена клеткой из других молекул, так что они непрерывно сталкиваются друг с другом и уже не могут совершать квантованного вращательного движения. В результате тонкая вращательная структура колебательной полосы исчезает и контур полосы поглощения становится несколько похожим на вероятностную функцию. Причины, вызывающие сильные локальные возмущения, включают дисперсионные силы, диэлектрические эффекты, диполь-дипольные и вандерваальсовы взаимодействия и такие специфические взаимодействия, как водородная связь. [c.175]

Спектры поглощения молекул содержат несколько серий полос, состоящих из многочисленных линий, которые представляют изменения колебательной энергии, сопровождающие переход электронов. Обычно полосы становятся более частыми в направлении коротких длин волн, пока не достигают области сплошного поглощения, соответствующей энергиям, достаточным для разрыва молекулы. Так, в спектре молекулы хлора конец полосатого спектра (начало непрерывного поглощения) находится при 4785 А. Как было указано, выше соответствующая энергия равна 59,7 ккал/моль. Один из атомов хлора, [c.289]

Причина расхождений теории и опыта — в тех упрощениях, которые были использованы при описании колебаний в кристалле согласно модели Дебая. Прежде всего. это предположение о гармоническом характере колебаний. Как было показано выше, постоянство теплоемкости кристалла при высоких температурах (классическое значение v = 3R) вытекает из формул гармонического приближения самого общего вида и не связано с предположением о характере распределения частот. Объяснить зависимость v Т при высоких температурах удается только при учете ангармоничности колебаний. Далее, в теории был сделан ряд допущений относительно вида спектральной функции g (v). Дискретность структуры кристалла при этом не была учтена. Рассмотрение колебаний атомов как колебаний непрерывной упругой среды обосновано лишь для длинных волн (Я Ro), т. е. для области малых частот. В теории Дебая спектр упругих колебаний экстраполируется также и на высокие частоты. На примере вольфрама (рис. 47, б) можно видеть, в каком отношении находятся колебательный спектр кристалла по Дебаю и спектр, рассчитанный значительно более строго, с учетом дискретности структуры (теория [c.331]

Практически нерешенной является проблема механизма быстрого перехода протона в комплексах с сильной водородной связью, в частности участия в динамике этого процесса других степеней свободы. С этой проблемой тесно связан вопрос о форме и ширине полос в колебательных спектрах, о непрерывном поглощении, о влиянии на спектр туннельного расщепления и др. [c.250]

Термическая диссоциация представляет собой переход молекул из дискретного колебательного состояния в непрерывное [132]. Расчет должен быть основан на решении системы уравнений вида (III. 2. 1), описывающих переходы между дискретными состояниями и переходы из дискретного спектра в непрерывный. [c.357]

П1. Введение времени жизни структурных элементов позволяет использовать в, качестве структурно-кинетической характеристики релаксационный спектр. Он отражает реальное существование в полимерах иерархии, или спектра структур нужно только помнить при этом о двойном усреднении, когда мы хотим описывать системы в статистических терминах. Релаксационный спектр в этом смысле ничем не отличается от привычных — колебательных, вращательных или иных — спектров, знакомых читателю по курсам молекулярной или атомной физики. Как и эти спектры, релаксационный спектр может быть непрерывным, полосатым или (чаще) линейчатым с полосами или их максимумами связаны определенные моды движения, или материальные релаксаторы— те же структурные элементы с двумя временами жизни. На высоких уровнях структурной организации, ввиду двойного усреднения, нецелесообразно давать определенные наименования этим релаксаторам или структурным единицам термин микроблоки достаточно полно характеризует эти единицы как флуктуационные структуры, образованные несколькими (иногда многими) макромолекулами. [c.72]

Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой области. Молекула любого вещества (в том числе и комплексного соединения) представляет собой сложную динамическую систему, одновременно находящуюся в состоянии поступательного движения в пространстве н вращательного движения вокруг собственной оси. Отдельные атомы и группы атомов, входящие в состав молекулы, совершают колебания около общих центров тяжести электроны связей центральный ион — адденд, электроны центрального иона и электроны координированных групп, находящиеся на различных энергетических уровнях, совершают постоянное и непрерывное движение. Поэтому энергия молекулы складывается из кинетической энергии поступательного движения молекулы и внутренней энергии периодического (вращательного и колебательного) движения молекул и входящих в ее состав атомов и групп атомов, а также внутренней энергии электронов центрального иона и координированных групп. Эти энергетические составляющие принимают дискретные значения. [c.308]

Как упоминалось ранее, у двухатомных молекул непрерывная область уровней энергии (соответствующая диссоциации или рекомбинации) примыкает к каждой системе колебательных уровней. Такая непрерывная область существует даже для электронных состояний, у которых нет дискретных колебательных уровней. Соответственно непрерывные спектры поглощения примыкают к прогрессиям полос, обусловленных переходами на различные возбужденные электронные состояния. Непрерывные спектры могут наблюдаться только в тех случаях, когда происходит довольно большое изменение равновесного межъядерного расстояния Ге при переходе от нижнего к верхнему состоянию, ибо тогда максимум Франка—Кондона будет находиться при высоких значениях и или даже попадет в непрерывную область (рис. 36 и соответствующее пояснение в тексте). [c.176]

Помимо электронных уровней энергии, молекулы обладают также энергетическими уровнями, соответствующими их колебательному, вращательному и поступательному движению. Энергия поступательного движения молекул рассматривалась в гл. 9 при изложении представлений молекуляр-но-кинетической теории. При изучении энергий связи основной интерес представляет колебательная энергия молекул. Можно представить себе, что двухатомная молекула, например Н,- состоит из двух масс, связанных между собой чем-то вроде пружины. Такая молекула вовсе не является жесткой структурой и скорее напоминает пару шариков, соединенных пружиной, причем вся эта система непрерывно колеблется. Колебания происходят с частотами, приходящимися на область инфракрасного излучения, и именно в этой области спектра молекулы способны поглощать энергию излучения. Например, для молекулы H I по данным об энер- [c.312]

В частности, метод внутрирезонаторного поглощения обладает чрезвычайно высокой чувствительностью (до 10 °-10 см по измерению коэффициента поглощения), но эта чувствительность может быть реализована практически лишь в видимом и отдельных участках ближней ИК области спектра, где работают лазеры непрерывного действия. Однако в этих областях спектра отсутствуют достаточно сильные аналитические линии большинства элементов или интенсивные колебательно-вращательные полосы молекул [56]. [c.241]

Изготавливаемые в настоящее время перестраиваемые диодные лазеры (ПДЛ) на основании твердых растворов, содержащих свинец, обеспечивают когерентное излучение в спектральном диапазоне 3-46 мкм, в котором почти все молекулы имеют интенсивные колебательно-вращательные полосы поглощения [57]. Широко используются два режима работы лазера непрерывный и импульсный. В последнем случае осуществляется регистрация сразу протяженного участка спектра с корреляционной обработкой сигнала. [c.241]

Абсорбционная ИК-спектроскопия - раздел молекулярной оптической спектроскопии, основанный на измерении поглощения инфракрасного (теплового) излучения соединениями с ковалентными связями. При прохождении ИК-излучения (диапазон длин волн 0,76... 500 мкм) через вещество поглощаются лучи тех частот, которые совпадают с частотами собственных колебаний групп атомов, образующих молекулы вещества (обычно в области от 1 до 20 мкм). Поглощение энергии обусловлено колебательными движениями с изменением длин связей (валентные колебания), валентных углов (деформационные колебания) и др. Поглощение, вызываемое определенными группами атомов в молекуле (например, -ОН, -СООН, -СНз, -С<, Н и т. д.), называют характеристическим. Область интенсивного поглощения называют полосой поглощения. Совокупность полос поглощения в виде непрерывной кривой представляет собой спектр поглощения. При построении ИК-спектров по оси абсцисс откладывают длину волны X, мкм или волновое число V, см" (число волн, приходящееся на ) см длины волны излучения), а по оси ординат - пропускание в процентах или по-146 [c.146]

Вследствие нулевых колебаний ядер в начальном состоянии значение Я = Но является лишь, наиболее вероятным. Поэтому наряду с переходами, указанными на рис. 30 сплошными стрелками, возможны менее вероятные переходы, сопровождаемые возникновением других колебательных состояний, например таких, которые указаны штриховыми стрелками. Таким образом, возможен не один переход, а целая серия переходов, со ответствующих возбуждению разного числа молекулярных колебаний. Так возникает полоса электронно-колебательных состояний, которая еще усложняется наложением вращательных состояний, В случае, показанном на рис. 30, в, когда переход происходит в состояния непрерывного спектра, полоса возбужденных состояний непрерывна. [c.666]

Процесс поглощения света двухатомными молекулами является значительно более сложным. Такие молекулы могут либо активироваться, либо диссоциировать в зависимости от длины волны падающего излучения. Для удобства рассмотрения энергию двухатомной молекулы можно разделить на три части электронную, колебательную и вращательную. Если при поглощении излучения молекула приобретает энергию, достаточную для того, чтобы она могла диссоциировать, то такая диссоциация может произойти. Некоторые данные относительно процесса диссоциации можно получить из спектра поглощения. Если диссоциация происходит достаточно быстро после акта поглощения, а именно в течение промежутка времени, более короткого, чем время, требуемое для одного вращения, то спектр не будет содержать определенных линий или полос, так как кинетические энергии обоих атомов, когда они двигаются раздельно, не квантованы и могут принимать произвольные значения. Если же после поглощения света молекула сохраняется как целое достаточно длительное время, осуществляя несколько вращений, прежде чем она подвергнется диссоциации, то спектр поглощения может состоять из отдельных линий или полос. Хотя по виду спектра не всегда можно точно судить о том, имеет ли место диссоциация, однако явно непрерывный спектр безусловно свидетельствует о наличии диссоциации. [c.221]

Колебательная теория конформационных состояний нуклеотидов, вообще говоря, является более общей, чем статистическая теория (разумеется, если в первой не ограничиваться моделью гармонического осциллятора), поскольку она соответствует непрерывному спектру конформаций. Если в нуклеотидах предполагается отсутствие кооперативности, то наиболее вероятным распределением по амплитудам будет гауссово. При этом может оказаться, что модель, согласно которой некоторая часть оснований будет находиться в полностью разупорядоченном состоянии, а все другие — в полностью упорядоченном, станет неплохим приближением к истине. Таким образом, отношение между рассмотренными двумя моделями примерно такое же, как между поворотно-изомерной теорией для конформационных состояний полимеров и более общей теорией, основанной на непрерывном спектре конформаций. [c.199]

Предполагается, что в каждом осцилляторе могут осуществляться переходы только на соседние уровни и что диссоциация осуществляется при переходе осциллятора с последнего дискретного уровня в одно из состояний непрерывного спектра энергии. Обусловленная распадом молекул убыль числа осцилляторов, находящихся в верхнем возбужденном состоянии, нарушает их больцмановское распределение по колебательным уровням. Расчет показывает, что относительное число / осцилляторов, находящихся на и-м колебательном уровне, экспоненциально (с независящей от V скоростью) убывает со временем и пропорционально величине [c.123]

Эта методика впервые использована при изучении экспоненциального нарастания рекомбинационного излучения О—СО в смесях На—Оа с добавками СО [62]. Осциллограмма одного из опытов и результирующая логарифмическая зависимость интенсивности сигнала от времени представлены на рис. 2.6. Константа экспоненциального роста ф интерпретирована как характеристическая константа скорости роста концентрации атомов кислорода. Кинетические результаты этих экспериментов впоследствии подтверждены с помощью той же торцевой методики, но уже в смесях без добавок СО. В работе [74] регистрировалось инфракрасное излучение колебательно-возбужденных молекул НаО, а в работе [64] — суммарное ультрафиолетовое излучение полос ОН и непрерывного спектра НгО. В аналогичных условиях по температуре и концентрации реагентов найдено, что характеристическая константа скорости экспоненциального на- [c.148]

Каждый электронный переход вызывает изменение к леба1ель-ного и соответственно вращательного состояния. Хотя гомоядерные двухатомные молекулы не дают чисто колебательных и чисто вращательных спектров, в электронном спектре проявляется вращательная и колебательная структура в виде серий полос, отвечающих электронным переходам. Чем больше поглощенная энергия, тем более сближаются полосы. Возбуждение электронов приводит к возбуждению колебательных состояний и далее к диссоциации молекулы на невозбуждениый и возбужденный атом. Если сообщенная молекуле энергия превышает энергию, необходимую для этого процесса, то избыток ее идет на увеличение кинетической энергии атомов. Спектр поглощения газообразных атомов является непрерывным, поэтому у границы сходимости полос возникает область сплошного поглощения (континуум). Волновое число этой границы гр (также Умакс) определяет энергию перехода от невозбужденной молекулы к атомам, один из которых возбужден. Вычтя из этой энергии энергию электронного возбуждения атома Дбат, получим энергию диссоциации молекулы на невозбужденные атомы Во (рис. XXIX. 5). [c.346]

Подобным нутом подъема по уровням активного нормального колебания молекула достигает такого уровня полной колебательной энергии, при котором плотность колебательных состояний оказывается настолько высокой, что по отношению к лазерному излучению спектр колебательных состояний можег рассматриваться как непрерывный (так называемая область квазиконтинуума). Качеспвенно можно считать, что начиная с некоторого колебательного уровня активное колебание быстро передает накачиваемую на него энергию на остальные степени свободы молекул. Скорость такой передачи, определяемая ангармоническим взаимодействием активного нормального колебания с другими нормальными колебаниями молекулы, возрастает по мере роста полной энергии, так что молекула со все возрастающей ско-стью поглощает энергию электромагнитного поля и, в конце концов, диссоциирует. [c.159]

Предположение о непрерывном спектре конечного состояния требует определенных пояснений. Если бы продукт реакции (Н-атом) был изолирован от среды, его движение в конечном состоянии было бы квантованным, и переход происходил бы при определенных дискретных значениях энергии, что противоречит (93). Однако сильное взаимодействие между колебаниями реакционного комплекса и среды уширяет уровни и переводит дискретный спектр в непрерывный. В квантовом случае дефект резонанса может передаваться в непрерывный спектр колебаний среды, и эффективная ширина уровней равна 2 ЕркТ. Поскольку максимальный дефект резонанса для колебательных подуровней протона составляет V2A00, условие отсутствия резонансов, имеющее вид [c.237]

С сотр. [10, 11]. Совместно с Метцгером [12] им было установлено, что интенсивность непрерывного поглощения, отнесенная к одному диссоциированному протону, постоянна, если число гидратации протона два и более, а при уменьшении числа гидратации интенсивность падает. Отсюда в [12] было сделано заключение, что непрерывное поглощение связано с группой, состоящей из протона и двух молекул воды. Однако авторы работ [10—12] не сделали вывода о том, что ион Н5О2 является простейшим устойчивым гидратом протона. По их мнению, ион Н5О2 не имеет характерного колебательного спектра, кроме непрерывной полосы. [c.185]

Перспективный метод изучения процессов обмена анергии был создан Норришем [440] и Портером [462]. Сущность этого Д18тода, называемого методом импульсного фотолиза, заключается в том, что исследуемый газ облучается в течение короткого времени (несколько микросекунд) интенсивным (тысячи джоулей источником света непрерывного спектра. В результате первичного или вторичных фотохимических процессов возникают радикалы или молекулы на различных колебательных уровнях. Спектроскопическая регистрация временного изменения концентраций этих частиц в определенных квантовых состояниях, обусловленная передачей энергии при столкновениях, дает возможность изучения колебательной релаксации. [c.79]

В статье Н. Б. Либровича, В. П. Сакуна, Н. Д. Соколова (см. наст, сб.) высказывается предположение, что одним из условий существования характерного спектра (широкого непрерывного поглощения) в ионах (АНА) в растворах кислот и оснований является наличие у потенциальной кривой для протона двух симметричных ям, разделенных барьером, вершина которого находится вблизи ния него колебательного уровня.— Прим. ред. [c.232]

Для диапазона 2,2—4,2 мкм Пайн [104] использовал спектрометр, работающий на разностной частоте прп смешении в кристалле LiNbOs излучения перестраиваемого лазера на красителях, работающего в непрерывном режиме, с излучением аргонового лазера с фиксированной частотой [66]. При работе обоих лазеров видимого диапазона в одномодовом режиме Пайн получил перестраиваемое по частоте инфракрасное излучение мощностью 1 мкВт со спектральным разрешением 5-10 см (15 МГц) и плавной перестройкой электронными средствами в пределах 1 см . С помощью этой установки он из.мерил ограниченные доплеровским уширением спектры колебательной полосы з молекул СН4 и СН4 и с высокой точностью определил тетраэдрическое расщепление в Р- и R-ветвях. Полученное высокое разрешение существенно для выбора одной из двух моделей, предложенных для описания колебательно-вращательного взаимодействия высокого порядка, вызывающего расщепление вращательных уровней. Были исследованы также [105] уширение и сдвиг молекулярных линий при низком и высоком давлениях (давление атмосферного воздуха). [c.269]

Использование непрерывного распределения энергии вместо квантового оправдано до тех пор, пока размыт дискретный энергетический спектр колебательного движения вследствие сильного взаимодействия частиц в растворе, так что вместо определенной частоты появляется широкая непрерывная полоса частот. Но изменение частоты означает изменение потенциальной кривой колеблющегося протона, а следовательно, и барьера, который, согласно Гориучи и Поланьи [16], образуется в результате пересечения этой кривой с потенциальной кривой адсорбированного атома водорода. [c.37]

Задача (VIII.147) всегда икеет действительный спектр. Таким образом, па непрерывных ветвях решений, соответствующих диффузионному режиму, также невозникает явлений колебательной неустойчивости. При А <С0 все собственные значения отрицательны, и соответствующий стационарный режим устойчив. При. 4 > О в спектре задачи (VIII.147) есть положительное собственное значение, и стационарный режим неустойчив. При изменении параметра А смена устойчивости происходит в результате перехода собственного значения через нуль в точке ветвления. 4=0. Области А ]>0 соответствует область неустойчивых режимов, разделяющих внутри- и внешнедиффузионную области протекания реакции. [c.363]

Расчет энергии диссоциации молекулы может быть сделан и в тех случаях, когда слияния полос и их перехода в непрерывный спектр не наблюдается. Для этого вычисляют максимальную колебательную энергию, по которой определяют энергию диссоциации. Если молекула поглощает кванты световой энергии, то амплитуда колебаний ядер резко возрастает, увеличивается колебательно-квантовое число V и сила химической связи оказывается не способной вернуть ядра молекулы в равновесное состояние и молекула разрушается, т. е. диссоциирует. Наибольшее значение кол> которое равно энергии диссоциации, получим из уравнения (I, 170), приравнивая производную dE oJdv нулю [c.71]

Определение молекулярных констант по колебательному спектру. На основании экспериментально определенных величин волновых чисел основной полосы поглощения и обертонов можно определить молекулярные константы (Ле и шеХе при совместном решении уравнений (1.27) и (1.28) или (1.27) и (1.29). Если принять, что уравнение (1.24)—непрерывная функция, то можно рассчитать значение аргумента Умакс, при котором функция Е ол принимает максимальное значение макс- Для этого приравняем производную [c.13]

ИК-Спектры. При воздействии электромагнитных воли ИК-диа-пазона на систему взаимосвязанных атомов амплитуды колебаний связи увеличиваются. При этом молекула поглощает те частоты ИК-излучения, энергия которых соответствует разности между двумя колебательными уровнями энергии. Таким образом, при облучении образца инфракрасным светом с непрерывно меняющейся частотой поглощается излучение только с определенной энергией (длиной волны), при этом происходит растяжение или изгиб соотвстствуюцдих связей. Регистрируя интенсивность прошедшего излучения в зависимости от длины волны или волновых чисел, получают спектр поглощения — ИК-спектр. [c.271]

Так как для реальных молекул возможны любые переходы между колебательными уровнями, то в спектре наряду с основной линией частоты V, соответствующей переходу -> ь наблюдаются также дополнительные линии с кратными частотами 2у, Зу и т. д. (так.называемые обертоны), соответствующие переходам Ыз, -> з и т. д. Переходы на высокие уровни энергии маловероятны, поэтому интенсивности обертонов по мере роста быстро падают. По интенсивности и положению полос поглощения в ИК-спектре определяют и и О, а далее из уравнения (111.6) вычисляют собственные частоты колебаний у ол-Величина О, входящая в коэффициент ангармоничности х, находится по схождению спектральных полос (граница спектра Утах см. рис. 14, б). Область сплошного поглощения начинается с той части спектра, которая соответствует переходу щ итах и поглощению кванта предельной величины кУтах. Если возможно четкое определение границы между непрерывной и дискретной областями спектра, то действительная энергия диссоциации определяется с достаточной точностью соотнвше-нием [c.45]

Поэтому начало континуума в спектре поглощения можно рассматривать в качестве демаркационной линии между областями действия квантовых и классических законов. Поглощение частот, меньших V xoд дискретно и связано с изменением квантовой колебательной энергии поглощение же частот, больших Гсход> непрерывно, так как оно связано с изменением поступательной энергии, которая в разреженных газах может изменяться непрерывно. [c.375]

Общей теории уширения полос под действием слабой водородной связи пока не существует. Ранее было высказано предположение, что уширение voh-полос происходит вследствие взаимодействия первого возбужденного колебательного уровня ОН-группы с непрерывной частью спектра (ОН)...О колебаний (преддиссоциа-ция) [152, 153]. Однако тот факт, что уширение уон-полос5 имеет место не только тогда, когда расстояние до первого колебательного уровня оказывается больше энергии диссоциации Н-связи, но и когда оно меньше (внутримолекулярные Н-связи), показывает, что если преддиссоциация и оказывает влияние на ширину полос, то не определяющее. [c.107]

Уже в первой работе [271] было обнаружено, что при изобарическом (1 атм) нагревании воды от О до 100° С максимум полосы ее валентных колебаний смеш,ается в сторону больших частот. Изучение поведения vod-полосы при постоянной пло1ности исследовавшегося раствора молекул HDO в DjO и Н2О [261, 273, 429] показывает, что с ростом температуры полоса действительно смещ,ается в сторону меньших частот (0,68 см град — для vqh и 0,38 см град — для vqd), а ее абсолютная интенсивность уменьшается (рис. 54). Ещ,е более резко эти изменения происходят при измерении плотности воды, когда температура остается постоянной (рис. 55) [273]. Эти измерения объясняют два очень важных обстоятельства. Во-первых, во всех случаях, пока не появляются вращательные ветви колебательной полосы изолированных молекул, voD-полоса поглощения остается одиночной и симметричной. Во-вторых, ни при каких измерениях не было отмечено плавного перехода от спектра жидкой воды к спектру изолированных молекул. Непрерывное изменение параметров voh-полосы происходит [c.141]

Электронные JПIeктpы поглощения обычно состоят из нескольких широких полос н не имеют узких пиков, поскольку любой электронный переход сопровождается теми или иными изменениями во врапщтельных или колебательных состояниях молекул. В неполярных растворителях часто удается наблюдать тонкую структуру полос, тогда как полярных средах в силу различных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом детали. тонкой структуры утрачиваются и соответствующий спектр принимает вид более или менее непрерывной кривой. [c.15]

Кроме дискретных молекулярных спектров поглощения и испускания, наблюдаются тагже и сплошные молекулярные спектры. Такие спектры возникают в результате переходов между двумя состояниями, из которых хотя бы одно имеет непрерывный ряд значений эиергии. В случае молекул такие спектры могут соответствовать ионизации молекулы (отрыву электрона) или диссоциации йолекулы (распа д молекулы на составные части). Сплошные спектры прим1,п<ают к сериям 1й-лебательных уровней каждого электронного состояния, а также возникают в тех случаях, когда конечное электронное состояние совсем не имеет дискретных колебательных уровней (например, как состояние для молекулы водорода). Кроме [c.668]

Лонг [2642], основываясь на длинноволновых границах непрерывного поглощения в спектрах Hg N и J N и на экстраполяции колебательных уровней молекулы H N, вычислил значение теплоты образования AЯ°/o( N) = 92,5 ккал моль. Пересчет данных Лонга с учетом более точных значений некоторых термодинамических величин дает AЯ°/o( N) = = 93,0 ккал моль. Коттрелл [255] указывает, что полученное таким образом значение теплоты образования может считаться только верхним пределом возможных значений. [c.658]

Правильность этого заключения была подтверждена также спектроскопическими данными. Было показано [535, 1400], что в области 5100— 6800 А, т. е. в области дискретного поглощения паров брома, наряду с переходом —> По 1 с которым связано и возникновение устойчивых возбужденных молекул Вгг, и, следовательно, дискретный характер спектра поглощения, наблюдается переход 2" — Пц,, приводящий к диссоциации молекулы брома на невозбужденные атомы. При этом в случае источника света с непрерывным спектром (какие обычно применяются в фотохимических опытах с галогенами) поглощение света в указанной области спектра приводит преимущественно к возникновению состояния Пци т. е. к диссоцации молекул брома. В соответствии с этим находится тот факт, что в области длин волн 4800—6800 А эффективность действия света в фотохимической реакции бромирования этилена Вгг + С2Н4 = С2Н4ВГ2 не зависит от длины волны [1067, 1221]. Интересно отметить, что свет с X = 7150 А, также поглощаемый молекулами брома, но приводящий к возникновению устойчивых колебательных уровней состояния Пц,, оказывается фотохимически неактивным . См. [1760]. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология