Образование гидразина

Найдите стандартную энтальпию образования гидразина, воспользовавшись данными таблицы 1 (см. приложение) и термохимическим уравнением [c.47]

Важной реакцией, протекающей без выделения азота, является восстановление диазосоединений с образованием гидразинов [c.112]

Как доказать образование гидразина [c.284]

Расщепление кислотами встречается реже. При продолжительной обработке концентрированной соляной кислотой диалкил-, 3,4-триазолов происходит расщепление гетероциклического кольца [2981 в разбавленной серной кислоте 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол расщепляется с образованием гидразина и бензойной кислоты [323]. Нитрование 2-метил-4-фенил-Д -1,3,4- [c.405]

Этот метод детально описан ранее (см. с. 497). Восстановление протекает через стадию образования гидразинов в соответствующие амины. Следовательно, 1 моль соли диазония соответствует 6 экв. ионов титана. [c.519]

В этом методе один электрод помещен в парах жидкости, а другой - в жидкой фазе,Ток переносится к поверхности ионами, образующимися в фазе пара [ 440]. Ионы разгоняются под действием напряжения в 400 В на расстоянии 0,05 см и входят в раствор с высокими энергиями порядка 100 эВ. Был исследован ряд электролитов [ 441-444] сообщалось об образовании гидразина в жидком аммиаке [441]. [c.546]

Применяется простая ячейка с одним электродом, обычно анодом, расположенным над проводящим раствором. При электролизе растворов аммиака выход гидразина пропорционален прошедшему за ряду, а эффективность по току чрезвычайно высока (2,5 моля гидразина на 1Г в начальной стадии электролиза). Интересно отметить, что прямого образования гидразина из аммиака [c.546]

КИСЛОТЫ (III) быстро и количественно разлагается в воде с образованием гидразина и выделением азота [c.213]

Восстановление диазосоединений. Важной реакцией, протекающей без выделения азота, является восстановление диазосоединений с образованием гидразинов [c.108]

Будем исходить из того, что требуемый расход радиационной энергии приблизительно равен 10 эв на одну молекулу образованного гидразина. Предположим, что реакционная зона представляет собой цилиндр диаметром 20 см и длиной 31,5 см, т. е. объем его 10 л. Давление газа равно 10 атм, рабочая температура 50° С. При этих условиях 10 л аммиака весят 70 г. Тогда дозе 1 фэр соответствует 70-93 эрг = 70-93-6,3 = 4-101 эв. Это соот- [c.265]

Электрохимический синтез гидразина основан на окислении аммиака, протекаюшем при электролизе галогенидов в жидком аммиаке [36 пат. США 3268425, 3281211] или в воде (пат. США 3251735), либо на взаимодействии анодных и катодных продуктов, приводящем к образованию гидразина, либо, наконец, на окислении аммиака в неводных растворителях (пат. США 3496091). В анодное пространство электролизера, отделенное от катодного, например, пластмассовой диафрагмой, заливают раствор бромида калия в жидком аммиаке (пат. США 3268425). При электролизе на графитовом аноде происходит разряд ионов брома [c.146]

Суммарный процесс образования гидразина и в этом случае может быть выражен уравнением (III.1). [c.147]

Если в электролизере используется катионитовая мембрана, через отверстие 8 подают раствор аммиака в диметилацетамиде, а в катодное пространство через отверстие 9 — безводный раствор диметилацетамида. В этом случае образование гидразина происходит в результате непосредственного окисления аммиака на платиновом аноде [c.148]

В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

Существенным является то обстоятельство, что экспериментальные методы и условия, используемые при разложении аммиака, приводят к еще более быстрому разложению гидразина. Для того чтобы экспериментально продемонстрировать образование гидразина как промежуточного или побочного продукта, необходимо немедленно удалить гидразин из сферы реакции или быстро охладить это соединение, чтобы повысить его устойчивость. Разложение аммиака было осуществлено путем пиролиза, фотохимически в результате фотосенсибилизации, действием электрического разряда на газообразный аммиак и при бомбардировке электронами. [c.23]

Фотохимическое разложение аммиака [47, 49—51, 53—56, 60— 63]. Чистый жидкий аммиак не может быть подвергнут фотохимическому разложению, но растворы, содержащие щелочные металлы (т. е. сольватированные электроны), испытывают химические изменения при этих условиях [59]. При фотолизе газообразного аммиака в большинстве случаев образуются только азот и водород однако в условиях, описанных ниже, наблюдалось также образование гидразина. [c.24]

Вместо раствора клея или желатины предложено применять хелатооб-разователь (например, этилендиаминтетрауксусную кислоту), дающий в воде истинный раствор и связывающий ионы тяжелых металлов, которые могут катализировать расщепление промежуточно образующегося монохлорамииа. Однако этот способ дает выход лишь около 20%, так как клей дополнительно катализирует образование гидразина из NHj l и NH3. [c.495]

Оливером, Гросс, Хаббардом и Хафманом [3667]. Комбинированием этих значений для теплоты образования гидразина в газообразном состоянии можно найти [c.398]

Примером случая II служит образование гидразина из хлорамина NH2 I и аммиака в сильнощелочных водных растворах. Было найдено, что константа скорости этой реакции линейно связана с 6- и тангенс угла наклона равен 0,90 [121]. Полученные данные представлены в виде графика на рис. 7.2. На этом рисунке корр определяется соотношением [c.237]

В случае разладки режима работы установок огневого обезвреживания, при образовании в рабочей камере восстановительной среды процесс огневого обезвреживания аммиака и его соединений может протекать с образованием сильно токсических соединений — гидразина N21 4, синильной кислоты НСЫ, цианамидов (КН2СЫ) , цианида аммония ЫН4СН и др. В частности, образование гидразина может происходить по реакциям [c.117]

Молекулярный азот характеризуется большой энергией первой разрывающейся связи. Присоединение одной молекулы Нз к азоту эндотермично на — 49 ккал. Этим объясняется инертность тройной связи в N2 к различным реакциям присоединения и, в частности, неактивность по отношению к азоту обычных моноядерных катализаторов гидрирования, для которых внедрение ненасыщенного соединения по связи М—Н представляет собой двухэлектронное восстановление. я-Связь в соединениях с двойной связью К—N=N —К наоборот, очень непрочна. При присоединении Н2 к Н—N==N—Н уже выделяется значительное количество тепла (40 ккал моль). Суммарное присоединение 2На к N2 с образованием гидразина лишь слабо эндотермично. [c.29]

Радикалы NHg димеризуются с образованием гидразина. Электронная конфигурация NHg есть ax) b y 2ax) biY. Из рис. 1 снова можно увидеть, что копланарное сближение по пути наименьшего движения запрещено. В любом случае это не имеет отношения к делу, поскольку плоская молекула гидразина N2H4 должна иметь высокую энергию. Истинная структура представляет собой гош-форму симметрии С . Сближение но пути наименьшего движения в этой точечной группе разрешено, поскольку, как показано на схеме (Ю), должно иметь место хорошее перекрывание двух наполовину заполненных орбиталей типа Ь . Два радикала BHj ( 1)2(62)2(205) могут реагировать, сближаясь по пути наименьшего движения заторможенной формы симметрии с образованием В2Н4 в основном состоянии. [c.285]

При тех сравнительно небольших восстановительных потенциалах, которыми обладают восстановители в биологической азотофик-сации, —0,4 эв, реакция образования гидразина является практически термонейтральной. В связи с этим увеличение теплового эффекта одной из стадий, например, за счет увеличения теплоты об-газования промежуточного комплекса, будет означать затрату энер-рии, т. е. повышение энергии активации другой стадии. В лабораторных условиях мы не связаны такой строгой необходимостью компенсировать эти эффекты, так как мы можем взять более сильный восстановитель (т. е. сделать реакцию восстановления азота экзотермичной). При этом каталитическая роль соединений переходных элементов будет вновь заключаться в образовании комплексов с молекулярным азотом с возможностью далее передать одновременно четыре электрона, но здесь к катализатору не нужно предъявлять таких жестких требований в отношении теплоты образования комплекса и энергий связи M---N, так как в достаточно экзотермической реакции значительно легче скомпенсировать энергию связей N2 с катализатором. Однако здесь необходимо иметь в виду, что для истинно каталитической реакции нужно вернуть каталитические центры М и М" в исходное состояние, т. е. восстановить их, так как при реакции с азотом они окисляются. Таким об- [c.30]

Для получения приемлемых выходов необходимо добавлять желатин, который связывает ионы тяжелых металлов, катализующие побочную реакцию. Даже одной миллионной части (10 %) ионов u2+, которые обычно содержатся в воде, достаточно для полного прекращения образования гидразина, если не добавить желатин. Поскольку соединения типа ЭДТА, непосредственно связывающие ионы металлов в комплекс, не оказывают такого же действия, как желатин, предполагается, что желатин оказывает и каталитическое влияние. [c.333]

Н. А. and Burton М.) и определены выходы трех продуктов — аммиака, водорода и азота. Особенно важно то, что добавление десятикратного избытка аммиака над гидразином в одном из экспериментов не оказало никакого влияния на скорость деструкции гидразина. Очевидно, в водных растворах радиолитическая деструкция гидразина — более эффективный процесс, чем радиа-циониоиндуцируемое образование гидразина нз аммиака. Следует, однако иметь в виду, что эксперименты проводились в статических условиях. [c.262]

Для увеличения выхода гидразина необходилю, как это было показано Рашигом, к реакционной смеси добавлять какое-нибудь желатинообразное вещество, обычно клей или желатину. В настоящее время выяснено, что введение желатины служит двум важным целям. Во-первых, желатина удаляет ионы тяжелых металлов, которые катализируют реакцию (12.4). Даже миллионная доля или около того Си + в обычной воде будет почти полностью препятствовать образованию гидразина. Хотя было показано, что добавление простых агентов, удаляющих ионы тяжелых металлов (напри.мер, этилендиаминтетрауксусной кислоты) в отсутствие клея или желатины полезно, все же установлено, что клей или желатина должны играть и другую роль, а именно катализировать реакцию [c.171]

Реакции диазосоединсний без выделения азота. Одна из реакций без выделения азота — образование гидразинов при восстановлении диазосоедииений. Эта реакция положена в основу промышленного производства фенилгидразина [c.317]

Образующуюся при этом гпдролнзе мочевину легко обнаружить в щелочном растворе реакцией, описанной на стр. 563. Эта реакция основана на образовании гидразина из мочевины по реакцнп Гофмана. Гидразин немедленно реагирует с салициловым альдегидом с образованием салицилальдазина, флуоресцирующего желто-зеленым цветом. [c.713]

Реакция между атрмами азота и водорода ведет к образованию аммиака. 2) Реакция между атомами азота и молекулами водорода дает гидразин. 3) Образование гидразина происходит в гораздо меньшей степени по сравнению с образованием аммиака и начинается вероятно с тройного столкновения N + Н + Х-> МН 4-+ А". 4) При рассмотрении образования гидразина по уравнению N + Н + X— NH2 + X" в предположении, что эта реакция протекает гомогенно, оказалось, что только одно из 100—1000 тройных столкновений между азотом и водородом является эффективным. [c.56]

Реакция нитренов с аминами по связи Ы—Н протекает с образованием гидразинов [53] [c.106]

Гидразин впервые был получен в виде органических производных. В 1887 г. Куртиус синтезировал и выделил неорганические соли, а также гидрат гидразина. Первые методы синтеза солей гидразина, из которых удалось получить его гидрат, были основаны главным образом на восстановлении соединений, содержащих связь азот—азот. Лишь позднее были предприняты попытки использовать в качестве исходного вещества аммиак и получать гидразин путем разложения или окисления аммиака и его производных. Пути образования и методы получения гидразина целесообразно рассмотреть в следующих разделах а) восстановление соединений, содержащих связь азот—азот б) разложение аммиака в) окисление аммиака с помощью методов, отличающихся от тех, в которых используется гипохлорит г) синтез Рашига (и аналогичные методы).- / Синтез Рашига, включающий частичное окисление аммиака (и мо- > чевины) гипохлоритом, является единственным препаративным мето- / дом, который применяется для получения гидразина в производст- /f> венных масштабах, и поэтому будет рассмотрен более подробно, чем те реакции, которые хотя и приводят к образованию гидразина, но практического применения не получили. [c.16]

Было показано, что эти соединения действительно являются производными нитрозогвдроксиламина [8]. Восстановление соединений этого типа амальгамой натрия или цинковой пылью в щелочном растворе приводит к образованию гидразина, если реакция протекает при низкой температуре [9—11]. [c.18]

Пиролиз аммиака. Хотя большое число исследований было проведено с целью изучения механизма разложения газообразного аммиака с помощью термических методов, однако до появления работы Ховарда и Брауна [58] не было отмечено образования даже следов гидразина. Эги авторы получили гидразин при разложении жидкого аммиака на раскаленных металлических нитях. Добавление к жидкому аммиаку таких веществ, как хлористый аммоний, металлический калий, амид калия, желатина и сахароза, не увеличивало выхода гидразина [59]. Было показано, что образование гидразина не является результатом фотохимического действия, но обусловлено термическим разложением аммиака первичная реакция, вероятно, протекает в газообразном слое, окружающем нить, с образованием гидразина в более холодной жидкой фазе. Наилучшие [c.23]

Простейшая реакция получения гидразина состоит в непосредственном окислении аммиака кислородом. Если провести сожжение аммиака в кислороде, причем взять избыток аммиака, то при правильно выбранных условиях опыта можно заметить образование гидразина. Эта реакция была подробно исследована Рашигом [43, 75, 76]. Его работа была вызвана интересным опытом Мюллера [77], в котором продукты, получающиеся в результате сожжения аммиака, повторно пропускались через печь. Мюллер предполагал, что в результате полного сгорания образуется азот и вода в соответствии с уравнением [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология