Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Получение концентрированного и безводного гидразина

    ПОЛУЧЕНИЕ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО И БЕЗВОДНОГО ГИДРАЗИНА [c.42]

    В результате синтеза Рашига получается жидкость, содержащая около 2 % гидразина. Эга жидкость в дальнейшем используется для получения более концентрированных растворов гидразина, а также безводного гидразина. Прежде чем приступить к концентрированию жидкости с помощью обычных методов, необходимо удалить содержащиеся в ней избыток аммиака, соль и небольшое количество каустической соды. В процессе, разработанном и применяемом в Германии [1], полученный раствор приводят к атмосферному давлению, что вызывает быстрое испарение аммиака. Затем жидкость, освобожденную от аммиака, подают в испаритель для отделения раствора от соли здесь раствор концентрируют до тех пор, пока не выпадет осадок хлористого натрия и не образуется дистиллат, содержащий приблизительно 3% гидрата гидразина. Полученный раствор затем концентрируют путем удаления воды в две (или более) стадии до образования продукта, содержащего приблизительно 85% гидрата гидразина. [c.42]


    Концентрированный водный раствор свободного гидразину может быть получен следующим образом сиропообразную массу по каплям прибавляют к большому избытку твердого едкого натра и получающееся основание отгоняют до тех пор, пока температура не поднимется до 100°. Для того чтобы получить безводное основание, концентрированный водный раствор оставляют стоять над едким кали, затем подвергают его перегонке, основание собирают над окисью бария и после стояния в течение нескольких дней вновь подвергают перегонке. Свободный гидразин кипит при 62— 65°/765 мм он чрезвычайно гигроскопичен и разрушающе действует на корковые и резиновые пробки. [c.201]

    При окислении аммиака или карбамида получаются разбавленные растворы гидразина, которые обычно непосредственно нельзя использовать. Товарными продуктами являются концентрированный или чистый гидразин-гидрат, соли гидразина, концентрированный или безводный гидразин. Получение этих продуктов связано с онределенными трудностями из-за кшлого отличия физических и некоторых физико-химических свойств гидразина и воды. Так, нельзя получить чистый гидразин методом дистилляции так как с водой гидразин образует азеотропную смесь. [c.153]

    В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

    Получение концентрированного и безводного гидразина 43 [c.43]

    ПОЛУЧЕНИЕ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО ИЛИ БЕЗВОДНОГО ГИДРАЗИНА [c.47]

    Дегидратация растворов гидрата гидразина гидроокисями щелочных металлов и окисями щелочноземельных металлов. Гидроокиси щелочных металлов ЫаОН [15—17] и КОН [18—20] могут быть использованы в качестве дегидратирующих веществ для концентрирования гидразина. Рашиг [15] рекомендует кипятить продажный гидрат гидразина вместе с равным по весу количеством каустической соды в течение нескольких часов с обратным холодильником, после чего перегонять раствор при обычном давлении. Для получения почти теоретического выхода безводного гидразина требуется, чтобы температура перегонки в конце процесса достигала 150°С. Другие исследователи также утверждают, что длительное кипячение с гидроокисью натрия должно предшествовать простой перегонке. [c.47]


    Очевидно, что этот метод может быть использован при экстрагировании как при низких температурах и атмосферном давлении, так и при несколько более высоких температурах и давлении, достаточном для того, чтобы аммиак мог находиться в жидком состоянии до тех пор, пока не произойдет окончательное испарение раствора. Указанный способ, безусловно, может быть использован в промышленности [2]. Преимущество его состоит в том, что получение безводного гидразина осуществляется в условиях, обеспечивающих минимальное разложение и наименьшую опасность взрыва. Другим преимуществом этого метода по сравнению с обычными способами является то, что его применение позволяет избежать стадию предварительного концентрирования до гидрата гидразина, предшествующую добавлению гидроокиси натрия. [c.52]

    Концентрирование разбавленных растворов гидразина обычно проводят с помощью физических и физикохимических методов дистилляции, вымораживания, экс- Тракции и др. При этом получают гидразин-гидрат или его концентрированные растворы. Соли или производные гидразина можно получить с помощью химических реакций, при которых.образуются и выпадают в осадок малорастворимые соединения. Соли и органические производные гидразина являются товарным продуктом, а могут также использоваться для получения концентрированного или безводного гидразина. Концентрированный раствор и безводный гидразин можно также получить дегидратацией с помощью гидроксидов щелочных и щелочно-земельных металлов, а также амидов металлов, образованием неводных растворов гидразина, действием аммиака на соли гидразина и др. [c.153]

    Этот способ получения безводного гидразина имеет важные достоинства. Он позволяет получить безводный гидразин из разбавленных растворов гидразина с помощью минимального числа операций осаждения сульфата гидразония, отделения осадка, аммонолиза сульфата моногидразония, отделения осадка сульфата аммония и отгонки аммиака. При этом исключается стадия концентрирования гидразина. Важными преимуществами указанного способа являются минимальные потери гидразина на его разложение и наименьшая взрыво- и пожароопасность. Этим способом в лабораторных условиях можно получить 100%-ный гидразин с выходом до 99% [163]. Метод получил промышленное применение [24]. [c.159]

    Получение безводного гидразина. Гидразин перегоняют над гидроксидом натрия под азотом в обычном стеклянном перегонном аппарате. В 250 мл круглодонную колбу помещают 100 мл безводного (продажного) гидразина (95%-ный) и 40 г гидроксида натрия, продувают прибор сухим азогом, пропущенным через концентрированную серную кислоту. Гидразин нагревают под азотом при атмосферном давлении до температуры кипения, затем охлаждают до комнатной температуры. Гидразин перегоняют в вакууме (масляный насос), Б потоке азота, подаваемого через капилляр, собирая фракцию, кипящую при 16—18 °С в 100-миллиметровую круглодонную колбу-приемник, охлаждаемую сухим льдом. Перегнанный гидразин хранят в закрытой колбе над пентоксидом фосфора при 2 °С или лучше в запаянных ампулах (порциями по 5 мл). Гидразин быстро поглощает влагу воздуха и становится непригодным для проведения гидразинолиза. [c.495]

    Разработан также метод последовательной дегидратации растворов с помощью двух дегидратирующих веществ [5, с. 49]. Концентрированный раствор сначала дегидратируют с помощью гидроксида натрия и обрабатывают оксидом бария или кальция. Безводный продукт получают перегонкой полученного раствора при пониженном давлении или в атмосфере водорода или азота. Отгонка осложняется нерастворимостью оксидов и гидроксидов бария и кальция в гидразине. Из-за плохого отвода тепла из гетерогенной системы возможно местное перегревание раствора, что приводит к разложению гидразина. Поэтому этот метод может применяться лишь в лабораторных масштабах. [c.156]

    Различные методы, которые были использованы или могут быть использованы для достижения указанной цели, удобно разделить на три общие группы 1) концентрирование разбавленного гидразина с помощью физических методов, к которым относятся, например, дистилляция, удаление воды вымораживанием, дегидратация, экстра-гирэвание жидкости жидкостью и азеотрэпная перегонка 2) химическое отделение гидразина путем осаждения в виде сульфата, азина или в форме нерастворимой двойной соли 3) получение концентрированного или безводного гидразина а) дегидратацией с помощью гидроокисей щелочных металлов и окислов щелочноземельных металлов, б) дальнейшей дегидратацией сильно концентрированных растворов гидразина с использованием таких веществ, как кальций, гидриды металлов и амиды металлов, в) фракционированной кристаллизацией, г) путем образования неводных растворов гидразина и д) при действии жидкого аммиака на некоторые соли гидразина. [c.43]


    Сульфат гидразина был получен при поглощении безводного азида водорода концентрированной серной кислотой [38]. Механизм этой реакции не был точно выяснен однако и в этом случае можно сделать предпаложениг о промежуточном образовании радикала НМ. [c.22]

    Усовершенствования процесса Рашига. Как уже было указано, успех процесса Рашига зависит от скорости, с которой происходит реакция (2). Кроме того, этот процесс протекает успешно лишь в том случае, если удается предотвратить разложение гидразина хлорамином. Для этого могут быть использованы ингибиторы, способные эффективно удалять ионы металлов, которые катализируют реакции (3). Желательно также пользоваться высокими (по отношению к гипохлориту) молекулярными концентрациями аммиака. Поэтому имеет смысл указать на некоторые изменения, которые были предложены с целью усовершенствования первоначального варианта процесса Рашига. Как свидетельствует опыт, для того чтобы увеличить выход при проведении реакции в данном интервале температур, следует увеличить давление. Первоначальный процесс, предложенный Рашигом, был усовершенствован таким образом, чтобы получение гидразина протекало непрерывно. В течение всего процесса первоначальное смешивание гипохлорита и аммиака происходило при низкой температуре. Были сделаны попытки проводить работу при обычных температурах, используя очень большой избыток аммиака [108], однако выходы всегда оказывались значительно ниже теоретического. Утверждают, что выход может быть значительно увеличен [109] при следующих условиях 1)если разбавленные растворы гипохлорита и аммиака смешивать при температурах ниже 10°С, 2) если такой раствор затем полностью насытить безводным или концентрированным водным аммиаком и 3) если реакционную смесь оставить при низкой температуре до тех пор, пока не закончится образование гидразина, или до тех пор, пока не произойдет образование промежуточных продуктов, которые при слабом нагревании раствора превращаются в гидразин. Предполагается, что выход может достигать 90% теоретического. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение концентрированного и безводного гидразина: [c.46]    [c.156]    [c.1029]    [c.1029]    [c.143]   
Смотреть главы в:

Химия гидразина -> Получение концентрированного и безводного гидразина



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Безводный

Гидразина безводного получение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте