Гофман реакция аминов

Действием аммиака на галогенопроизводные получают смесь солей различных аминов, так как образуюш,иеся в ходе реакции амины (благодаря частичному разложению солей аммиаком) вступают в свою очередь в реакцию с галогеналкилами (Гофман) [c.225]

Группа реакций, близко примыкающих к бекмановской перегруппировке, — превращение К-замещенных амидов в изоцианаты. Если реакция проводится в водном растворе, изоцианат гидролизуется с образованием первичного амина. Наиболее часто используемой- реакцией из этой группы является перегруппировка -галогенамидов по Гофману. Реакция служит для превращения карбоновых кислот и их производных в амины с числом углеродных атомов на один меньше, чем в исходном соединении. Эта реакция полезна в том случае, если амин нельзя получить посредством нуклеофильного замещения. [c.458]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Ароматические карбоновые кислоты можно превратить в амины тем же путем, что и карбоновые кислоты жирного ряда, т. е. через их амиды (расщепление по Гофману) или азиды (расщепление по Курциусу). Реакции протекают совершенно так же, как и в жирном ряду (стр. 162). [c.567]

Незамещенные амиды под действием брома и гидроксида натрия (или гипобромита натрия) превращаются в амины, содержащие на один атом углерода меньше. В ходе этой реакции, которая называется расщеплением по Гофману, сначала образуется изоцианат, а затем под действием воды он разлагается на амин и диоксид углерода [c.171]

Реакцию алкилирования аммиака впервые наблюдал А, Гофман в 40-х годах XIX в. на примере взаимодействия аммиака и бромистого этила. При этом идет постепенное замещение всех водородных атомов аммиака на этильные группы с образованием смеси аминов (в виде бромистоводородных солей) всех степеней замещения [c.226]

Реакция карбоновых кислот с азотистоводородной кислотой, приводящая к получению обедненных на один атом углерода аминов, аналогична расщеплениям по Гофману и по Курциусу [c.875]

Карбоновые кислоты [R = OH, схема (Г.9.21)] в условиях реакции Шмидта дают амин, имеющий на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота (ср. с перегруппировкой Курциуса). При этом N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме Г. 9.22),-—тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г. 9.19), — немедленно распадается на амин и двуокись углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.278]

Эта реакция родственна распаду по Гофману. Отщепление от третичного амина протекает с трудом и возможно лишь для соединений с активным атомом водорода у углеродного атома, расположенного рядом с углеродом, при котором находится аминогруппа. Элиминирование в случае четвертичной соли аммония происходит легко и без ограничений. [c.110]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Среди реакций другого типа, приводящих к образованию аминов, следует отметить гидролиз изоцианатов (Вюрц, 1848), перегруппировку амидов кислот в амины по Гофману [c.227]

У. Реакция раси спл(-ния nu Гофману и пиролиз OKu u аминов [c.350]

V. Реакция расщепления по Гофману и пиролиз окисей аМинов [c.360]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Проба на изонитрилы по Гофману. Первичный амин нагревают в пробирке с небольшим количеством хлороформа и едкого кали. Немедленно появляетсн характерный отвратительный запах изонитрила. Приведенная реакция является очеиь чувствительным способо(м открытия как первичных аминов, так и хлороформа [c.67]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Расщепление четвертичных аммонийгидроксидов является заключительной стадией процесса, известного под названием исчерпывающее метилирование по Гофману или разложение по Гофману [176]. В первой стадии этого процесса первичный, вторичный или третичный амин обрабатывают достаточным количеством метилиодида, превращая субстрат в четвертичный аммонийиодид (т. 2, реакция 10-45). Во второй стадии иодид превращают в гидроксид под действием оксида серебра. В стадии расщепления водный или спиртовой раствор гидроксида перегоняют — часто при пониженном давлении. Разложение обычно наступает при температуре от 100 до 200 °С. Другой способ разложения заключается в концентрировании раствора до сиропа в процессе перегонки или сушки при температуре ниже 0°С [177] и последующем нагревании сиропа при пониженных давлениях. В этом случае расщепление происходит при более низких температурах, чем реакция в обычном растворе, [c.49]

Понятие пространственные препятствия впервые ввел в органическую химию Гофман (1872 г.), который наблюдал, что К ,М-диметилмезитил-амин не способен реагировать с иодистым метилом, т. е. не дает соли соотпетствующего четвертичного основания. Это наблюдение послужило исходной точкой работ В. Мейера (1894 г.), с именем которого связана первоначальная разработка идеи о пространственных препятствиях в реакциях ароматических соединений. [c.502]

Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману (разд. А.8), иногда она обладает определенными преимуществами, заключающимися в легкости ее проведения и отсутствии изомеризации. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Обычно для элиминирования соединение подвергают пиролизу при 120—150 °С, но реакцию можно проводить и при 25 °С в безводной смеси диметилсульфоксида и тетрагидрофурана [151]. Механизм реакции, по-видимому, состоит в г ис-огщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов (реакция Чугаева) (разд. А.7) и сложных эфиров (разд. А.б) [c.111]

К наиболее распространенным реакциям этого типа относится открытое в 1850 г. Гофманом взаимодействие галогеналкилов с аммиаком и аминами. Оно представляет собой процесс бимолекулярного нуклеофильного замещения, включающего образование переходного состояния [c.225]

Гидролитич. Д. амидов к-т сопровождается образованием к-т и NH3, Д. алнф. и циклич. аминов при высокой т-ре в присут. Н2 — образованием предельных углеводородов и NHi (см. Гидрогенолиз, Гидроочистка), Д. циклоалифатических аминов нод действием HNO2 — расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Замещение КН2-грунпы, связанной с аром, кольцом, обычно проводят в 2 стадии превращают амии в соль диазония и затем последнюю — в производные аром, углеводородов (см. Занд. пейера реакции, Несмеянова реакция, Шимана реакция). Иногда к Д. относят также р-цгш, сопровождающиеся отщеплением замещенных аминогрупп, напр, расщепление четвертичных аммониевых солей по Гофману (см. Гофмана реакции), и др. [c.148]

V. Реакции расщепления пп Гофману и пиролиз пкжсй аминов [c.358]

Для синтена ста б ил и а торов промышленное значение имеет ал-килирование ароматических аминов в ядро (С-алкилироваиие). Эту реакцию открыли Гофман и Марциус в 1871 г. по аднее было установлено, что алкильные группы вступают преимущественно в арто- и /га -положения к аминогруппе. [c.127]

ГОФМАНА РЕАКЦИИ. 1) Превращение амидов карбоновых к-т в первичные амины с элиминированием OJ, происходящее под действием гипогалогеиитов щелочных металлов (перегруппировка Гофмана, расщепление амидов по Гофману) [c.602]