Фенантрен поглощение

Рис. 35. Спектры поглощения конденсированных ароматических углеводородов / — нафталин 2 — фенантрен 3 — антрацен 4 — тетрацен, 5 — хризен.-

Поскольку триплет — триплетный перенос энергии происходит по обменному механизму, т. е. при столкновении молекул, суммарный спин при этом сохраняется, переход становится разрешенным и не зависящим от степени запрета триплет — синглетного перехода A-v A в акцепторной молекуле. Примером триплет — триплетного переноса энергии в жидком растворе при импульсном возбуждении может служить система нафталин — фенантрен. При увеличении концентрации нафталина уменьшается триплет — триплетное поглощение фенантрена и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина. При этом при достаточной концентрации триплетных молекул нафталина вследствие триплет — триплетной аннигиляции наблюдается испускание замедленной флуоресценции [c.168]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Описаны спектры поглощения кристаллов фенантрена при —253° С. Фенантрен имеет два различных спектра фосфоресценции 2 . Спектр поглощения фенантрена в смеси метилового и этилового спиртов представлен на рис. 33. [c.224]

Антрацен в чистом состоянии представляет собой бесцветные моноклинные пластинки с голубой флуоресценцией, плавящиеся при 218° С (испр.). Антрацен кипит при 340° С. Он легко сублимируется, а в твердом виде или в растворах обладает фио.летовой флуоресценцией, которая полностью исчезает при наличии даже минимальных примесей хризогена (тетрацена, нафтацена). В противоположность изомерному фенантрену антрацен лишь умеренно растворим в спирте, сероуглероде, эфире, хлороформе, ледяной уксусной кис.11оте и петролейном эфире он хорошо растворим в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол или ксилол, а также в нитробензоле и пиридине. Ниже приведен спектр поглощения антрацена (рис. 45). [c.282]

Поскольку триплетные состояния сильно тушатся кислородом, для наблюдения спектров триплет-триплетного поглощения необходимо использовать либо откаченные растворы, либо растворители с большой вязкостью. В качестве вязких растворителей могут быть использованы глицерин, полиэтиленгликоль, растворы полимеров, например полистирола в спирте. Удобными объектами для наблюдения триплет-триплетного поглощения являются ароматические углеводороды нафталин, фенантрен, антрацен и др. Спектры триплет-триплетного поглощения этих соединений приведены на рис. 6.3. В выбранном растворителе готовятся растворы следующих концентраций нафталин — М, фенантрен — [c.316]

Поскольку исследуемые фракции нефтей являются сложными смесями, с преимущественным содержанием ароматических углеводородов, представляло интерес изучить спектры поглощения некоторых бинарных смесей углеводородов. С этой целью были изучены нафталин с аценафтеном и пирен с фенантреном при концентрации 10 . Оказалось, что спек- [c.11]

Характеристические частоты поглощения алканов, алкенов и ароматических соединений (беизол, нафталин, фенантрен и другие аналогичные соединения) [c.193]

Что касается определения следов антрацена в фенантрене, то на первый взгляд кажется, что оно не составляет труда. Антрацен поглощает линию ртути 366 нм, которая находится за пределами обычного поглощения фенантрена. Таким образом, фенантрен, казалось бы, совсем не должен давать флуоресценции, если использовать для возбуждения двойной монохроматор, настроенный на 366 нм. Фактически же он обнаруживает слабую флуоресценцию (кривая Е на рис, 153), часть которой расположена в области длин волн более, коротких, чем возбуждающий [c.404]

Спектры поглощения парных смесей таки.х, как нафта-лин-аценафтен, фенантрен-пирен, в ультрафиолетовой области в основном носят аддитивный характер. [c.14]

Винтерштейн изучал зависимость между способностью ароматических углеводородов к адсорбции и их строением. Сила адсорбции растет с увеличением числа бензольных циклов, если не проявляется влияние каких-нибудь дополнительных факторов. Молекулы с линейной структурой адсорбируются сильнее молекул с ангулярными или конденсированными циклическими системами. Антрацен адсорбируется сильнее, чем фенантрен. Хризен (4 цикла и 9 двойных связей в молекз ле) адсорбируется значительно сильнее, чем пирен (4 цикла и 8 двойных связей). Нафтацен (4 цикла) адсорбируется сильнее, чем хризен (4 цикла), 1,2-бензпирен (5 циклов) и 1,2,6,7-дибензантрацен. Большая поляризуемость способствует увеличению силы адсорбции, а так как при этом возрастает и поглощение света, то более глубоко окрашенные углеводороды обычно располагаются в верхних зонах колонок Цветта. 1,2,6,7-Дибензантрацен (оранжево-желтый) адсорбируется слабее, чем нафтацен (оранжевый), но сильнее, чем 1,2,5,6-дибензантрацен (бесцветный). Перилен (оранжево-желтый) адсорбируется сильнее, чем 1,2-бензпирен (бледно-желтый). В то время, когда были высказаны гипотезы о связи канцерогенных свойств углеводородов с их строением, спектрами поглощения и химической активностью, не было сделано никаких попыток установить зависимость между этими свойствами и способностью к адсорбции, например на адсорбентах для протеинов. [c.1496]

Данные по сдвигу волновых чисел полос поглощения в нафталине и фенантрене [c.203]

Рис. 32. Затухание замедленной флуоресценции в жесткой среде [84]. Фенантрен в эфир-пентан-спиртовом стекле при 77 К скорость поглощения света (315 ам)

Полифенилы (дифенил, терфенил, кватерфенил) и многоядерные ароматические углеводороды (нафталин, антрацен, фенантрен) относятся к числу наиболее радиационностойких химических соединений. При облучении они дают очень небольшое количество газообразных продуктов (в основном водород) и полимеров, содержащих вещества с молекулярными весами большими, чем у исходного соединения. В табл. 10.4 перечислены продукты, образовавшиеся при облучении дифенила (П1) высшие полифенилы дают аналогичные результаты. Кроме того, в последнем случае образуется некоторое количество метана. Состав выделяющихся газов зависит от температуры и суммарной поглощенной дозы [c.336]

При триплет-триплетной аннигиляции энергия двух независимо поглощенных фотонов сосредоточивается в одной и той же молекуле. Эта особенность позволяет получать свет флуоресценции, сдвинутый в коротковолновую область по сравнению со светом, поглощаемым системой. Действительно, это возможно, если уровень 5) донора лежит ниже, чем у акцептора, а уровень Тх донора — выше, чем у акцептора (рис. 44), и достаточно эффективно протекают как триплет-триплетный перенос энергии, так и триплет-триплетная аннигиляция. Этим условиям хорошо удовлетворяет пара фенантрен — нафталин Р — Л см. рис. 44) [41—43], для которой механизм замедленной флуоресценции может быть записан в следующем виде [c.148]

Даже такие стабильные ароматические углеводороды, как бензол, толуол, ксилол и конденсированные ароматические, например, нафталин и фенантрен, окисляются некоторыми видами бактерий [81]. Все эти виды бактерий — аэробы и нуждаются для своей жизнедеятельности в кислороде. Применение, например, медьсодержащих ЭИ в резервуарах длительного хранения топлив, по-видимому, может пресечь развитие бактериальной флоры, вследствие поглощения кислорода ЭИ° и вследствие бактерицидности меди. [c.115]

При освеш ении XX 280—320 нм) раствора фенантрена (5-10 М) в этаноле, содержащем бензофенон (до 5-10 М), в оптическом спектре появляются полосы поглощения аниона бензофенона п кетильного радикала [152]. Однако полосы поглощения, характерные для катион-радикала фенантрена, в частности, при X 900 нм [153], не обнаруживаются. При освещении растворов, содержащих только бензофенон или только фенантрен, окрашенные продукты не появляются. Спектр ЭПР представляет собой наложение сравнительно узкого синглета на спектр радикала СНзСНОН. Все продукты образуются по двухквантовому механизму. Характерным отличием этой системы от системы ароматический амин—бензофенон является то, что общий выход всех парамагнитных частиц сильно возрастает в присутствии бензофенона (в 23 раза в присутствии 5-10 М бензофенона). Химизм этой реакции можно себе представить как результат параллельного протекания двух процессов по схеме [c.95]

В работе Фурусава [28] описан способ определения очень малых количеств антрацена в продажном фенантрене посредством УФ-спек-трофотометрии по максимуму поглощения при 380 Нм. Посторовние примеси, также поглощающие при указанной длине волны, отделяли зонной плавкой. Методом компенсационной спектрофотометрии в ультрафиолетовой области эти же авторы определяли антрацен [29]. [c.127]

Кристаллический остаток в колбе Кляйзена, полученный после удаления алкилнафталинов, содержит продукты дегидроциклизации фенантрен, который составляет основную часть катализата, и антрацен. Суммарный выход этих продуктов определяют по разности в весе колбы до и после отгонки алкилнафталинов. Для определения в смеси количественного содержания фенантрена и антрацена поступают следующим образом. Остаток переносят в бюкс и делят на две примерно равные части. Одну часть отжимают на пористой стеклянной пластинке и затем используют для определения температуры плавления и снятия УФ-спектра поглощения (в метаноле). [c.100]

Фенантрен (VII). Обладает симметрией jj,. Он является изомером антрацена и простейшим из ангулярных многоядерных углеводородов. Первоначально ожидалось, что спектральные характеристики его должны быть близки к таковым антрацена, но в действительности его спектры существенно отличны и сложнее спектров антрацена. В спектре поглощения выделены B ,, полосы. [c.80]

Конденсированные арены делятся на две группы — линейные, или аце-пы (антрацен пентацен и т. д.), и угловые (ангулярные), к которым относятся фенантрен, пирен, хризен и т. д. В аценах общие грани соседних бензольных ядер все лежат на одной прямой (оси дг), тогда как в ангулярных линии, соединяющие общие грани, лежат на нескольких прямых, образующих угол друг с другом. Важно отметить, что обобщение тс-электронов в аценах выражено сильнее, чем у ангулярных систем. Так, в ряду нафталин — ашрацен — пентацен и т. д. формируется общий сильный хромофор с поглощением в видимой области спектра. В этом ряду уже тетрацен имеет желтую окраску, тогда как пирен и хризен, также имеющие по четыре бензольных ядра, но ангулярное их расположение, — бесцветны. [c.337]

Рассмотрим такую аналитическую проблему — определение следов антрацена и флуорена в фенантрене высокой чистоты. Спектр поглощения флуорена падает до нуля при длинах волн короче 310 нм, тогда как фенантрен поглощает при всех длинах волн до 350 нм. Таким образом, нет такой длины волны, при которой можно возбудить флуорен, не возбуждая также флуоресценции фенантрена. Однако спектр испускания флуоресценции флуорена (кривая Ц на рис. 153) расположен в области, где испускание фенантрена по существу отсутствует (кривая К на рис. 153). Поэтому определение флуорена в присутствии фенантрена вполне возможно при условии, что концентрация последнего все же ограничена и эффект внутреннего фильтра не превышает разумных границ. Оптимальной длиной волны является l a, при которой отношение коэффициентов погашения флуорецз [c.402]

Рассмотрим сначала пример трехкомпонентной смеси, которую легко проанализировать, например смесь флуорена, фенантрена и антрацена, впервые исследованную Томмсом и Лейнин-гером [333]. В разделе V, В, 5 был обсужден случай, когда флуорен и антрацен содержатся в. смеси в очень небольших концентрациях. Из обсуждения следует, что если все три компонента присутствуют в качестве главных составных частей, их отдельное прямое определение не составляет проблемы. Это вытекает из того факта, что они имеют четко выраженные длинноволновые пределы поглощения. Так, антрацен можно возбудить при длине волны (например, 366 нм), не поглощаемой двумя другими соединениями. Фенантрен можно возбудить длиной волны (например, 313 нм), не поглощаемой флуореном, и, хотя антра- [c.420]

Хотя различные типы ароматических углеводородов в значительной степени отличаются по своим спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, однако не всегда бывает возможно определение этих типов при их совместном присутствии в смеси, так как спектры в значительной степени накладываются друг на друга. Поэтому в некоторых случаях могут иметь большое значение цветные реакции. Из цветных реакций, приводимых Эккертом [177], реакция ароматических углеводородов с п-диме-тиламинобензальдегидом специфична в отношении антрацена, так как при наличии этого углеводорода реакционная масса сразу окрашивается в зеленый цвет, тогда как с бензолом, нафталином и фенантреном окраска постепенно приобретает красноватый оттенок. Однако окраска не очень стойка и, кроме того, некоторо [c.175]

Опыты с нафталином в различных растворителях (3-метилпентане, эфире, этаноле) показали, что образование радикалов растворителя не приводит к уменьшению концентрации нафталина, которая определялась спектрофотометрически при 77° К [127, 129, 136]. В то же время, в ходе освещения происходит непрерывное уменьшение интенсивности фосфоресценции нафталина, что было объяснено [127] дезактивацией возбужденных состояний свободными радикалами (см. раздел 1.8). В противоположность нафталину фенантрен в растворе этанола вступает в двухквантовую реакцию с молекулами растворителя. Спектрофотометрия нри 77° К указывает на уменьшение интенсивности поглощения фенантрена и появление новых полос поглощения [136]. [c.91]

Были изучены поляризационные спектры поглощения монокристалла 1,12-бензперилена и найдено, что момент перехода р-полосы параллелен длинной оси молекулы. Персонову удалось разрешить и частично интерпретировать сложную колебательную структуру спектра длинноволнового поглощения, флуоресценции и фосфоресценции растворов 1,12-бензперилена в парафинах при 77 °К. О—0-Полоса спектра флуоресценции 1,12-бензперилена в гексане, Яцо = 4060 А (v = 24 625 см ), довольно интенсивная. Коротковолновый дублет при 6151/6162 А (16 258/16 228 см ) спектра фосфоресценции отстоит от полосы Voo флуоресценции на 8400 Уменьшение vs ,7 и появление в качестве длинноволновой полосы а-полосы указывает на сходство спектров 1,12-бензперилена и фенантрена. Молекулу 1,12-бензперилена можно рассматривать как результат пери-конденсации двух молекул фенантрена. Это удвоение сопровождается понижением частот переходов 5I — So и Г — So на 4200 и 5350 см" соответственно. Сходство 1,12-бензперилена с фенантреном позволяет понять отличие его спектров от спектров перилена, спектральные особенности которого аналогичны таковым у аценов. [c.93]

Исследования аналогичного характера других многокольчатых, образований показало, что по кривой поглощения хризен (III) похож на фенантрен, только 9,10-Дииловые или R-полосы,, а также и нафталиновые у него выражены сильнее. Наоборот,, кривая поглощения трифенилена (IV) показывает, что его надо рассматривать как 1,2 3,4-дибензнафталин, причем R-полосы выше 300 соответствуют дииловому состоянию нафталина [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология