Поляризационные спектры

Измерение поляризационных спектров люминесценции [c.70]

Рис. 140. Поляризационные спектры полибутадиенов, полученных по Циглеру, с высоким содержанием чис-1,4-структур при температуре жидкого азота.

Поляризационным спектром называют зависимость поляризации люминесценции от длины волны возбуждающего света при этом существенно, что спектр излучения от последней не зависит, а степень поляризации одинакова для всего спектра излучения. [c.344]

Для измерения поляризационных спектров люминесценции слабосветящихся объектов статическим методом применяют схему, приведенную на рис. 3, г. Свет источника возбуждения проходит через монохроматор СФ-4, поляризуется с помощью поляризатора 21 и возбуждает люминесценцию исследуемого раствора в кювете 22 или твердого вещества. Свет люминесценции, пройдя фильтр 23 и анализатор 19, попадает на фотоумножитель типа ФЭУ-19 блока приемника, закрепленного на задней стенке кюветного отделения с помощью направляющих типа [c.70]

В качестве примера на рис. 5 (кривая 2) приведен поляризационный спектр люминесценции флуоресцеина в глицерине при возбуждении естественным светом. Как видно из рисунка, измеренный спектр удовлетворительно согласуется с литературными данными (кривая 3) [8]. [c.71]

Специфич. О. с. люминесцирующих веществ описываются набором различных характеристик спектры поглощения и люминесценции, поляризация высвечивания, поляризационные спектры, квантовый выход Л., время жизни вещества в возбужденном состоянии, затухание свечения, термич. высвечивание. [c.249]

НО резко изменяется в области перекрывания двух полос поглощения, соответствующих переходам с разными значениями р. Примером простого поляризационного спектра может служить спектр крезола, полученный Вебером [215]. Он обнаружил, что в, полосе поглощения при 275 нм поляризация достигает максимального значения около 0,22, а в области полосы 235 нм падает до —0,065. Использовав уравнение Яблонского [уравнение (54), возбуждение естественным светом], Вебер получил для переходов при 275 и 235 нм значения соз р, равные 0,185 и 0,78 (их сумма приблизительно равна единице), и пришел к выводу,, что переходные моменты направлены под прямым углом друг к другу. [c.375]

Поляризационные спектры и возможности их применения [c.344]

Впервые эта зависимость была обнаружена В. Л. Левшиным [10] у некоторых растворов красителей в сравнительно небольшом интервале длин волн возбуждения. С. И. Вавилов [11] провел эти измерения в широкой ультрафиолетовой области спектра возбуждения и нашел резкие изменения поляризации. Этой работой было показано, что поляризационные спектры можно рассматривать как новую интересную характеристику люминесцирующего вещества. [c.344]

Поляризационные спектры ураниловых солей в стеклах изучал А. Н. Севченко [14]. Им установлено сильное влияние природы стекла на зависимость поляризации люминесценции от длины волны возбуждения. [c.344]

Нужно упомянуть также работы Лафит [17], содержащие экспериментальные и теоретические исследования поляризационных спектров и спектров поглощения ряда красителей. [c.345]

Особый интерес представляют работы по поляризационным спектрам хлорофилла и родственных соединений. Их результаты могут иметь существенное значение в решении ряда вопросов, связанных с проблемой фотосинтеза. [c.345]

Таким образол , к настоящему времени но поляризационным спектрам накоплен уже значительный материал. Интересующимся можно рекомендовать специальную литературу (см., например, [24]). [c.347]

Бобович Я. С. и Гуревич Д. Б. Фотоэлектрическая регистрация поляризационных спектров комбинационного рассеяния света. ДАН СССР, 1952, 85, № 3, с, 521—524, Библ, 10 назв. 1395 [c.60]

Поляризационные спектры флуоресценции в действительности гораздо сложнее, чем это показано на рис. 19. В значительной степени это объясняется присутствием нескольких перекрывающихся переходов, однако значение ро, равное 0,5, далеко не всегда получается даже для чистых 5] 5о-переходов, й ро может принимать различные значения для разных компонент колебательной структуры полосы флуоресценции, т. е. поляризация испускания флуоресценции при постоянной длине волны возбуждения может зависеть от длины волны испускания (см., например, [64]). То, что предельная поляризация не всегда принимает максимально возможное теоретическое значение, в работе [65] отнесено на счет влияния крутильных колебаний молекулы в возбужденном состоянии. [c.63]

Значки и II относятся к ориентации поляроидов, при которых электрический вектор возбуждающего света направлен соответственно перпендикулярно или параллельно оси сосуда в обычном методе съемки поляризационных спектров комбинационного рассеяния с трубчатыми поляроидами. [c.344]

Поляризационный спектр полибутадиена с высоким содержанием г с-1,4-структур характеризуется несколькими интересными особенностями (рис. 140). В частности, сравнение с поляризационным спектром латекса гевеи показывает, что ни для одной из полос, относящихся к группе С = С, не характерна [c.379]

В поляризационном спектре происходит также сдвиг некоторых полос поглощения. Так, например, в подобных полимерах интенсивная полоса поглощения расположена при 740 см (13,5 мкм), а здесь она находится при 752 см (13,3 мкм). Аналогичным образом полосы при 1311, 967 и 910 см сдвигаются в область более коротких волн, особенно в параллельно-поляризованном спектре. Сдвигом полосы г/ анс-СН = СН при 967 СМ можно объяснить тот факт, что в спектрах эмульсионных полибутадиенов полоса при 967 см имеет полуширину примерно 9 СМ , в то время как для изомерных и содержащих большое количество транс-структур бутадиенов эта величина составляет около 12 см . Эта и некоторые другие особенности спектров позволяют предположить, что, возможно, в ряде полибутадиенов существует не один, а несколько типов групп гранс-СН = СН, отличающихся своим окружением. [c.380]

Кроме того, в поляризационном спектре полимера с высоким содержанием г ыс-структур весьма высока интенсивность полосы транс-СИ—СН при 967 см . При рассмотрении параллельно-поляризованного спектра, который подобен обычному спектру, получаемому при комнатной температуре, можно сделать вывод, [c.381]

В связи с недостаточной ясностью в определении частот, относящихся к полосе поглощения цис-С — СН, возникает вопрос о том, является ли наблюдаемое смещение максимума поглощения с 741 см истинным или же оно связано с наличием в этой области других полос поглощения, интенсивность которых остается практически постоянной при уменьшении содержания 1,4-структуры в полимере. Поляризационные спектры, полученные в работе [1944], свидетельствуют о том, что сложный характер имеет поглощение не только в области 13—15 мкм, но и в области 10—И мкм, где наблюдается появление таких полос, которые не регистрируются в обычном абсорбционном спектре. Многочисленные попытки достичь разрешения этих полос с помощью призменных инструментов оказались безуспешными. [c.385]

ПОЛОС и указывается, что их наличие позволяет во многом объяснить поляризационные спектры полибутадиенов с высоким содержанием цис-1,4-структуры. [c.386]

Поляризационный спектр. Спектр поглощения, полученный с помощью ллоско-поляризованного излучения, т. е. такого излучения, в котором элек- [c.96]

Анализируя поляризационные спектры и сопоставляя их со спектрами поглощения, удается делать важные выводы о строении излучающих молекул, в частности об ориентации осцилляторов поглощения и излучения в молекуле друг относительно друга и по отношению к осям молекулы, к ее структурным элементам. Этому кругу вопросов посвящено довольнобольшое число работ. [c.344]

П. П. Фзофилов [12, 13] исследовал поляризационные спектры различных красителей (свыше 60) и показал их большую специфичность (часто поляризационный спектр данного вещества специфичнее, чем спектр люминесценции, если последний представлен широкой бесструктурной, полосой). [c.344]

Подробное исследование поляризационных спектров хлорофилла, феофитина и его люминесцирующих металлопроизводных произведено Севченко и его сотрудниками [21]. [c.345]

Рис. 2.38. Электронные спектры поглощения растворов динитрата (/) и тринитрата уранила (2) в ацетоне и монокристалла уранилнитрата (3). На рисунке показан также поляризационный спектр (4) и дихроизм спектра поглощения (5) монокристалла уранилнитрата. [Здесь х — молярный коэффициент погашения Р — степень поляризации излучения О— дихроизм поглощения (по Володько,

Большая специфичность поляризационных спектров позволяет предполагать, что их можно эффективно использовать не только для изучения структур молекул, но, наряду с другими характеристиками люмипесцепции, и для целей химического анализа. [c.347]

Приведенные иа рнс. 89 нрихмеры поляризационных спектров иллюстрируют эту специфичность. [c.347]

Проведенные исследования поляризационных спектров поглощения в области 2400—8000 А кристаллов Pd(NH3)2 l3 и других показали, что они построены в виде бесконечных цепей [4813]. [c.486]

На основе рентгеноструктурного анализа с высоким разрешением проведено сравнение стереохимических свойств трех типов взаимодействий металл—белок. Для установления структурных и электронных факторов, ответственных за регуляцию активности иона металла, рассмотрены координационные центры металл — лиганд в белках и прослежена связь между молекулярной структурой, стереохимией и электронной структурой и биологической ролью функции иона металла. Гидро( бное взаимодействие порфиринового кольца гемоглобина и миоглобина рассмотрено по данным измерений магнитной восприимчивости, спектроскопии парамагнитного резонанса и исследования поляризационных спектров поглощения монокристаллов. С точки зрения электронной конфигурации (1-орбиталей и геометрии координации обсуждается взаимодействие замещенных ионов металлов в карбоксипептидазе А с карбонильной группой субстратов при гидролизе пептидов. Предполагается, что спектральные изменения, зависящие от pH и наблюдаемые в спектре электронного поглощения, замещенного иона Со(П), каталитически активного в карбоангидразе, обусловлены образованием упорядоченной структуры растворителя вблизи иона Со(И), Корреляция между молекулярной структурой, определенной методами рентгеноструктурного анализа, и электронной структурой координационного центра металл — лиганды, оцененной из спектроскопических данных, указывает на происхождение структурной регуляции реакционной способности иона металла в белках и ферментах. [c.123]

Рассмотрим теперь гипотетическое вещество, у которого переходные моменты поглощения и испускания направлены параллельно друг другу для первой полосы поглощения а (кривая 1 на рис. 19), но перпендикулярно друг другу для второй полосы поглощения Ь. Допустим, что возбуждающий свет поляризован вертикально. Построив зависимость поляризации флуоресценции от длины волны возбуждающего света, мы получим поляризацию спектра возбуждения флуоресценции (кривая 2). Для данного идеального случая при уменьшении длины волны область первой полосы поглощения, где ро постоянна и равна 0,5, сменяется при перекрывании полос быстрым падением степени поляризации, после чего последняя достигает постоянного значения —0,333 в области второй полосы поглощения. Таким образом, по поляризационным спектрам принципиально возможно различить перекрывающиеся полосы, отвечающие разным электронным переходам. Кроме того, используя уравнение (53), можно определить угол р, т. е, установить, как ориентированы переходные моменты различных полос поглощения относительно переходного момента испускания из самого низкого возбужденного состояния (синглетного или триплетного в зависимости от того, что измеряется — флуоресценция или фосфоренценция). [c.62]

Многие поляризационные спектры гораздо сложнее, чем спектр крезола, и в них часто проявляется несколько переходов, полосы поглощения которых перекрываются. В качестве примера на рис. 143 показан спектр 9-аминоакридина, полученный Цанкером и Вит-твером [313], а также (при помощи автоматического поляризационного спектрофлуориметра) Эйнсуортом и Винтером [211]. [c.375]

Адзуми и Мак-Глинн [64] измерили поляризационные спектры флуоресценции фенантрена, а также зависимость степени поляризации от дли- [c.375]

Но возможны применения и более тонких поляризационных эффектов. Так, Вебер [314] обнаружил, что белки, содержащие фенилаланиновые и тпрозиновые остатки, но не содержащие триптофановых остатков (т. е. белки, имеющие спектр испускания флуоресценции, характерный для тирозина), дают поляризационный спектр, подобный спектру тирозина или крезола, однако значения предельной поляризации будут ниже, чем у простых молекул. Вебер пришел к выводу, что в пределах одной и той же белковой молекулы происходит перенос энергии между тиро-зиновыми остатками. [c.376]

Проведена оценка аналитических возможностей поляри зованной люминесценции. Исследована принципиальная возможность проведения количественного анализа двухкомпонентной системы, состоящей из органических веществ с практически совпадающими спектрами люминесценции, по их поляризационным спектрам. Показана зависимость суммарной степени поляризации системы от соотнощения компонентов в ней. Получены формулы, позволяющие оценить влияние различных факторов на суммарную степень поляризации и рассчитать значение индивидуальной интенсивности для каждого из компонентов системы. Проведена экспериментальная проверка полученных математических зависимостей на модельных смесях, состоящих из представителей класса акридиновых красителей, а также на ряде оксипроизводных бензола. Проверка подтвердила правильность полученных математических выражений, показала достаточную чувствительность и точность предлагаемого метода количественного люминесцентного анализа. Максимальная ошибка определения составляла 13% при содержании анализируемых компонентов [c.162]

Поляризационные спектры возбуждения и испускания большого числа молекул красителей приведены в [35]. Относительные направления поляризации моментов перехода данного красителя, полученные с помощью этого и других методов, хорошо согласуются друг с другом. Это видно на примере а,(о-бис(Л -пирролидинил) пентаметинцианина [И /г = 2, К2 = (СН2)4] (см. рис. 5). Найдено [35], что в случае кристаллического фиолетового [III К = = — (СНз)2НРЬ—] степень поляризации в области длинноволновой полосы поглощения между 620 и 500 нм изменяется от +0,4 до —0,1, при этом положительное значение превышает предельную величину +1/7, требуемую для дважды вырожденных переходов возбуждения и испускания. Таким образом, кристаллический фиолетовый не имеет вращательных осей симметрии третьего порядка ни в низшем возбужденном состоянии, ни, вероятно, а основном состоянии. Составляющие, поляризованные по осям х VI у, для низшего энергетического перехода в III [К = п—(СНз)2РН—],. мало различаются по энергии, несмотря на то, что соответствующее им поглощение лежит в пределах одной полосы. [c.1831]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология