Нафталин, поглощение

В ультрафиолетовом спектре гидрогенизата, полученного после гидрирования исходных бициклических ароматических соединений в течение 20 час. (рис. 3), имеется плечо на 30 500 сл1 характерное для замещенных нафталинов поглощение до области 25 000 см может быть вызвано присутствием полициклических ненасыщенных структур и сернистых соединений. [c.227]

Можно определить также общее количество нафталинов независимо от присутствия тех или иных индивидуальных нафталинов. Другие алкил-нафталины и полиядерные ароматические углеводороды должны быть до анализа удалены дистилляцией, так как их полосы поглощения накладываются на область поглощения определяемых нафталинов. Углеводороды с сопряженными связями (как диолефины, стиролы и индены) также мешают при анализе, по могут быть удалены водным раствором нитрата илн ацетата ртути или щелочным раствором перманганата. [c.285]

Рис. 1У-23. Линии производства и поглощения тепла для окисления нафталина (к примеру 1У-7)

Тианафтены (бензотиофены) Конденсированное соединение, состоящее из тиофенового и бензольного колец, имеет спектр поглощения, качественно отличающийся от предыдущих. Полоса поглощения тианафтена (бензотиофена), самостоятельного хромофора, лежит в той же области, что и полоса поглощения нафталина, сравнима с ней по интенсивности, но отлична от нее по структуре. Всю полосу поглощения тианафтена в среднем ультрафиолете можно разделить на три части самая длинноволновая и слабая, по интенсивности лежит в интервале 275—310 нм и состоит из. нескольких относительно узких полос вторая — в области, 242—275 нм, более интенсивная, с двумя менее четкими максимумам , и третья — в области короче 242 нм, самая интенсивная, имеет один максимум (табл. 10, рис. 4). [c.184]

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см , четыре — 750 см , три — 780 см , два — 830 см->, один атом водорода — 880 см . Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см . Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина. [c.134]

Главным недостатком подобной технологической схемы конечного охлаждения является поглощение из газа цианистого водорода, сероводорода и аммиака, а также частичное улавливание бензольных углеводородов. Остается в воде и небольшое количество нафталина и смолы. Эти вещества частично десорбируются в воздух на градирне, и выбросы цианистого водорода, сероводорода и углеводородов на заводе производительностью 1 млн.т кокса в год составляют, соответственно 50-60, 10-15 и 100-140 кг/ч. Серьезная [c.281]

Поскольку триплет — триплетный перенос энергии происходит по обменному механизму, т. е. при столкновении молекул, суммарный спин при этом сохраняется, переход становится разрешенным и не зависящим от степени запрета триплет — синглетного перехода A-v A в акцепторной молекуле. Примером триплет — триплетного переноса энергии в жидком растворе при импульсном возбуждении может служить система нафталин — фенантрен. При увеличении концентрации нафталина уменьшается триплет — триплетное поглощение фенантрена и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина. При этом при достаточной концентрации триплетных молекул нафталина вследствие триплет — триплетной аннигиляции наблюдается испускание замедленной флуоресценции [c.168]

Импульсное облучение кюветы проводится фильтрованным светом. Могут быть использованы следующие светофильтры для нафталина УФС-1 или УФС-2, а также комбинация фильтров УФС-2 и ЖС-З для фенантрена те же фильтры, что и для нафталина, или УФС-6 для антрацена УФС-1, УФС-2, УФС-6 или узкополосный фильтр для выделения ртутной линии 365 нм. Энергия вспышки выбирается такой, чтобы в максимуме спектра поглощения оптическая плотность не превышала 0,3. После получения кинетических кривых проводят их обработку (см. 5) и строят зависимость оптической плотности от длины волны, т. е. спектр триплет — триплетного поглощения. [c.191]

Бензофенон — нафталин. При импульсном облучении бензо-фенона в присутствии нафталина происходит триплет — триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизии мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и образуют кетильный радикал (Я, = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина (Я=412 нм). Используя величину е для кетильных радикалов (3220 л моль - ом- ), можно по уменьшению оптической плотности на длине волны 545 нм и по оптической плотности триплет — триплетного поглощения нафталина определить коэффициент экстинкции для нафталина [c.192]

Рис. 6.7. ИК-спектры поглощения 1 — нафталин чистый 2 — асфальтены арланской нефти

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

При поглощении кванта света молекула переходит в электронновозбужденное состояние, в котором существенно меняются такие свойства, как геометрия, электронное распределение, реакционная способность и др. Так, например, молекула формальдегида Н2С = 0, плоская в основном состоянии, при возбуждении меняет геометрическую структуру на пирамидальную с внеплоскостным углом 35°. Дипольный момент 4-амина-4 -нитростирола в основном состоянии равен 6,80, а в первом синглетном возбужденном состоянии он становится равным 28,50, что свидетельствует о существенном перераспределении электронной плотности. В нафталине а-положение в 50 раз реакционноспособнее р-положения. При возбуждении наблюдается нивелирование реакционной способности а- и 3-положений. [c.289]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

На наличие двух стадий в ходе превращения указывает аномальное замедление процесса. Так, например, при каталитическом гидрировании нафталина поглощение водорода в начальной стадии идет с постоянной скоростью, а затем резко замедляется и продолжает идти в замедленном режиме. Разница в скоростях поглощения объясняется самопроизвольным превращением в первой стадии тетралина в декалин. [c.51]

В проведении реакции избирательного гидрирования олефиновой двойной связи при наличии ароматической группировки особое место занимает случай, когда ароматическая группировка представлена конденсированной кольчатой системой, таког, как нафталин или инден. Например, у олефинов, содержащих в молекуле нафтидьиую группу, гидрирование двух двойных связей нафтильного радикала протекает точно с такой же скоростью, как и гидрирование олефиновой двойной связи [21]. Если прервать реакцию гидрирования тотчас же после поглощения 1 моля водорода на 1 моль углеводорода, то конечный продукт будет все же представлять собой смесь несколькртх веществ. При продолжении реакции гидрирования до поглощения 3 молей водорода на [c.507]

Во многих ароматических соединениях с делокализованными электронами, как и в комплексах переходных металлов с -орбиталями, энергетические уровни располагаются достаточно близко друг к другу, что позволяет этим соединениям поглощать видимый свет. Поэтому соединения двух этих классов часто обладают яркой окраской. При поглощении фотона света один электрон со связывающей л-орбитали (см. рис. 13-26) переводится на низшую разрыхлящую молекулярную л -орбиталь. Такое поглощение световой энергии называется я -> я -переходом. У бензола и нафталина энергетические уровни располагаются слишком далеко друг от друга, чтобы поглощение происходило в видимой области спектра, и поэтому данные соединения бесцветны. Но если к нафталину присоединены две нитрогруппы, то в конечном продукте, 1,3-динитронафталине, расстояние между энергетическими уровнями становится меньше [c.305]

Появление окраски обусловлено увеличением размеров делокализованной электронной системы, в которую теперь входят две нитрогруппы, в результате чего энергетические уровни (и расстояние между ними) понижаются. Этот эффект еще сильнее выражен в 2,4-динитронафтоле-1, распространенном желтом красителе для шерсти и шелка. Добавление гидроксильной группы еще больше увеличивает сопряженную систему, и энергия я -> я -перехода уменьшается. Окраска соединения становится оранжево-желтой, В трех указанных соединениях происходит поглощение соответственно ультрафиолетового (в нафталине), фиолетового (в 1,3-динитронафталине) и голубого (в 2,4-динитронафтоле-1) света. [c.306]

К роме взаимодействия атома серы с бензольным кольцом в спектрах этих соединений, очевидно, отражаются стерические напряжения в кольцах, содержащих серу и степень отклонения их от копланарности. Спектры поглощения соединений аналогичного строения, содержащих конденсированные ароматические радикалы, не описаны. Но, принимая во внимание спектры пЬглоще-ния арилтиолов, можно предполагать, что сульфидная группа будет оказывать слабое влияние на спектры поглощения конденсированного ароматического хромофора, и в спектре будут вид-лы, возможно сглаженные и смещенные, полосы нафталина, антрацена и т. д. [c.179]

Спектры поглощения тианафтенов, конденсированных с ароматическими радикалами, соединений очень сложных и разнообразных, изучены очень мало. Рассматривая спектры таких соединений, можно заметить, что, по-видимому, конденсация бензольного кольца бензотиофена с бензольным кольцом и 2-фенилза-мещение не изменяют существенно спектра поглощения бёнзотио-фена (вызывают только батохромное смещение). Если же бензо-тиофен со стороны бензольного кольца конденсирован нафталинов [c.184]

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содер-гкания ароматических соединений [136], основанный на измерении общего поглощения в области 5,00—5,85 ц. Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов ( jo— jg). Значение К для исследованных углеводородов ряда дифенила и нафталина отличается от значения для замещенных бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса. [c.243]

Скляр и Лизогуб [18] детально исследовали состав конденсированных ароматических углеводородов в керосино-газойлевых фракциях (200—400° С) двух нефтей месторождений Западной Украины (Долинского и Битковского). Это едва ли не первая попытка количественной оценки содержания конденсированных ароматических углеводородов в сырых нефтях. В отличие от упоминавшихся работ [2— 9], в которых нафталин и его гомологи выделялись препаративно из их концентратов, Скляр и Лизогуб проводили количественную оценку соответствующих конденсированных ароматических углеводородов на основании ультрафиолетовых спектров узких (трехградусных) нефтяных фракций, в которых сосредоточены эти углеводороды. Пользуясь коэффициентами поглощения индивидуальных углеводородов в определенных (характеристических) областях ультрафиолетового спектра, они предложили эмпирические формулы [c.260]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

Однако, несмотря на небольшие потери нафталина, метод не применяется из-за необходимости использования хлора, поглощения образующегося хлористого водорода и оласности коррозии. К тому же нафталин частично хлорируется (в продукте 0,06—0,16% хлора), что усложняет утилизацию очищенного продукта. [c.286]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Цербе и Фолкенс [22] исследовали в ультрафиолетовой области спектры поглощения ароматических фракций, выделенных из веретенного дистиллята асфальтовой нефти. Сравнивая кривые абсорбции исследованных фракций с кривыми абсорбции химически чистых нафталина, фенантрена, антрацена и хризена, авторы пришли к выводу о составе ароматических углеводородов указанных фракций, приведенном в табл. 6. [c.18]

Вициклические и полициклические ароматические углеводороды, по данным этих авторов, обладают преимущественно конденсированной структурой, на что указывает сильное поглощение в ультрафиолетовой области при 200 ммк. Лумпкин и Джонсон [26] нашли в тяжелом газойле (315—535°), в его ароматической части, гомологи бензола, нафталина, фенантрена и пирена. [c.20]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Хотя бактерии не растут на нафталине или бифениле, эти соединения стимулируют высвобождение неорганической серы из ДБТ-сульфона. Кроме того, нафталин индуцирует поглощение клетками кислорода при использовании ДБТ-сульфоксида, но не ДБТ-сульфона. Окисление ДБТ-сульфона индуцировалось им самим, а также ДБТ-сульфоксидом. Ацетат и сукцинат подавляли окисление ДБТ-сульфоксида и ДБТ-сульфона по механизму катаболитной репрессии. У мутантов DBTS2, не способных расти на ДБТ-сульфоне, высвобождения серы из данного соединения не наблюдалось, а у мутантов, не способных разлагать бензоат, высвобождение серы происходило с такой же скоростью, как и у родительских штаммов [46]. [c.127]

Для гидрирования нафталина в тетралин ИJШ декалин очень удобен метод Шретера [48]. По этому методу 512 г (4 г-мол) очищенного от сернистых соединений нафталина загружают в автоклав с 15—20 гN 0 или N 03, поднимают давление водорода до 12—15 ат и, размешивая, смесь нагревают при 180—200°. Давление сперва поднимается, а затем быстро падает на 1 ат в течение 45—60 сек. При понижении давления до 5—8 ат снова поднимают его добавкой водорода до 12—15 ат, пока не присоединится 178 л водорода. После образования тетралина падение давления до 1 ат происходит в течение лишь 1 мин. Гидрирование продолжают до полного прекращения поглощения водорода. Тетралин или декалин легко разгоняются. [c.366]

Для установления изменения специфических валентных колебаний связей в молекулах нафталина и асфальтенов при их смешении было проведено ИК-спектроско-пическое изучение бинарных асфальтеносодержащих смесей. На рис. 6.7 приведены спектры поглощения асфальтенов, нафталина и их бинарных смесей, из которых видно, что спектры асфальтенов арланской и гудрона западно-сибирской нефтей идентичны (количественные соотношения в спектрах не учитывали), что свидетельствует о наличии в них одинаковых структурных групп. Различие спектров поглощения асфальтенов из смолы пиролиза бензина заключается в появлении интенсивного поглощения в области 700-900 см . Такое различие обусловлено наличием небольшого количества сорбированных асфальтенами смол. Спектры бинарных смесей до кон- [c.152]

Увеличение числа бензольных колец в конденсированных ароматических углеводородах вызывает смещение всех полос поглощения в длинноволновую область. Например, если нафталин и антрацен бесцветны (Хщах = 275, 314 и 250, 380 нм соответственно), то нафтацен и пентацен окрашены в желтый и голубой цвета соответственно (к ах = = 480 и 580 нм). [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология