Элюент влияние вязкости

Установлено, что скорость диффузии в неподвижной фазе обычно много меньше, чем в подвижной фазе, поскольку жидкости неподвижной фазы обычно сравнительно вязкие и имеют высокий молекулярный вес. Поэтому влиянием диффузии при выборе неподвижной фазы можно пренебречь. О выборе подвижной фазы следует поговорить несколько подробнее использование более вязких элюентов способствует получению тарелки меньшей высоты. В то же время, чтобы уменьшить длительность анализа, рекомендуется выбирать подвижные фазы с малой вязкостью. Однако, поскольку абсолютная величина влияния вязкости на высоту тарелки невелика, то почти всегда используют подвижные фазы с низкой вязкостью. [c.104]

ВЛИЯНИЕ ВЯЗКОСТИ ЭЛЮЕНТА [c.264]

ТАБЛИЦА 12.3. Влияние вязкости элюента т на селективность а, эффективность Н и разделительную способность У ] [c.265]

Вскоре после первой статьи та же группа исследователей опубликовала работы по фракционированию полипептидов [12], белков [12, 13, 59, 102], пептидов [59, 102], аминокислот [95, 103], поли- и олигосахаридов [131]. В этой же лаборатории были сделаны и другие работы, посвященные многочисленным и разнообразным применениям метода ГПХ, например для очистки гормонов [58] и ферментов [59], для разделения макромолекул и низкомолекулярных соединений [102], а также посвященные некоторым специальным задачам, например исследованию сорбции [42], влияния на результаты фракционирования скорости потока элюента, размера частиц геля, объема и вязкости образца [187] и автоматизации метода [11]. [c.115]

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие влияние природы элюента на удерживаемые объемы, селективность разделения и эффективность колонн. На рис. 11.21 приведена зависимость логарифмов удерживаемых объемов конденсированных ароматических соединений от числа атомов углерода в молекулах в трех сходных растворителях — н-алканах. Следует прежде всего отметить, что, как и в газовой хроматографии, для ароматических углеводородов плоского строения зависимость lg от числа атомов углерода п в молекуле имеет линейный характер. Из рисунка видно также, что с увеличением молекулярной массы растворителя (н-алкана) удерживаемые объемы анализируемых веществ уменьшаются. Это связано с увеличением адсорбции более тяжелого растворителя и, соответственно, с ослаблением адсорбции анализируемых веществ. Таким образом, с целью сокращения времени, казалось бы, выгоднее брать более тяжелый растворитель. Однако с увеличением молекулярной массы растворителя увеличивается его вязкость, что приводит к большему размыванию полос и увеличению сопротивления колонны (см. разд. 12.4). Поэтому лучше брать менее вязкий, но более полярный растворитель или вводить в низкомолекулярный неполярный растворитель небольшую добавку полярного растворителя. [c.235]

В справочтюй литературе, как уже отмечено выше, свойства смешанных растворителей отнесены к составам, вьфаженным в молярных или в массовых величинах. Для того чтобы разобрать по имеющимся дашагм влияние об-ьемной доли модификатора на вязкость бинарных элюентов, необходимо пересчитать молярную или массовую долю в объемную по уравнениям (6.1), (6.2) и (6.3). [c.365]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Подвижные фазы в жидкостной распределительной хроматографии обычно состоят из веществ, имеющих сравнительно маленькие органические молекулы или смеси нескольких таких материалов. Объясняется это тем, что используемые жидкости должны иметь небольшую вязкость, для того чтобы давление, необходимое для продавли-вания раствора чецез заполненный слой, было минимальным. Для данной степени разделения длитега.ность анализа и вязкость элюента возрастают параллельно. Это означает, что если увеличивается вдвое вязкость подвижной фазы, то длительность разделения также возрастает вдвое. В табл. 4.4 приведены вязкости различных органических соединений, показывающие влияние на вязкость размера и числа полярных групп. Кроме того, в табл. 4.4 приведены диэлектри- [c.102]

Уменьшение влияния химической природы нефтяных компонентов на процесс их ГПХ-разделения достигается подбором подвижной фазы, исключающей возможность вторичных эффектов (адсорбции высокополярных компонентов). Поэтому помимо основных требований, предъявляемых к элюенту в ГПХ (высокая растворяющая способность, низкая вязкость, совместимость с детектором и сорбентом), при анализе ВМСН необходимо, чтобы выбранный растворитель обладал определенной адсорбционной активностью, препятствующей взаимодействию молекул полярных компонентов с сор- [c.21]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]