Калориметр-контейнер

Для определения теплоемкости твердых и жидких в-в в области от 0,1 до 1000 К и энтальпий фазовых переходов используют калориметры-контейнеры (рис 2), в [c.291]

Почему деление материала в левом столбце нельзя признать удачным Прежде всего потому, что при различных калориметрических телах калориметр может быть как изотермическим, так и неизотермическим. Соответственно неудачно название Калориметр-контейнер в нем не отражается важнейшее обстоятельство, а именно, что основной особенностью такого калориметра является использование в качестве калориметрического тела рабочего (изучаемого) вешества. Неудачно и название Двойные калориметры , так как калориметрическая среда в них может быть различной. Значит, этот материал надо либо разнести по разным параграфам, либо выделить в отдельную главу. [c.202]

Калориметры-контейнеры можно использовать для измерения теплоты испарения не только при 298 К, но также при нормальных температурах кипения и при низких температурах, в частности, в калориметрах-контейнерах были определены величины энтальпии испарения кислорода [6], хлористого водорода [7] и других веществ. [c.11]

Калориметр Полака и Бенсона, созданный с учетом ранее имевшихся наиболее удачных конструкций калориметров, позволил авторам использовать для исследований сравнительно небольшие образцы (около 1 г). Для веществ с давлением пара от 5 мм рт. ст. и выше при температурах от 298 до 333 К получены значения теплоты испарения с точностью, близкой к точности лучших калориметров-контейнеров и калориметров с кипящей жидкостью. [c.31]

Во многих случаях калориметрич. сосудом является тонкостенный контейнер (ампула), в к-рый помещается исследуемое вещество. Такой калориметр-контейнер обычно имеет сравнительно небольшие размеры (как правило, в пределах 10— 150 мл) и изготовляется из металла с высокой теплопроводностью и небольшой теплоемкостью (медь, серебро). При исследовании веществ с высокой реакционной способностью материалом контейнера часто является золото, платина или нержавеющая сталь. [c.184]

Калориметрическая бомба 365 Калориметрическая система 363 Калориметрия 362 Калориметр-контейнер 367 Кальциевая селитра — см. Кальций, нитрат [c.531]

Однако имея в виду большую систематизацию в описании калориметров, целесообразно все же выделить отдельные их типы по некоторым характерным особенностям. Наиболее распространенными являются калориметры переменной температуры, в которых о количестве теплоты судят по изменению температуры. Среди калориметров переменной температуры можно выделить основные типы жидкостные калориметры, в которых теплота изучаемого процесса передается той или иной калориметрической жидкости , помещенной в калориметрический сосуд массивные калориметры, в которых теплота передается металлическому блоку соответствующего размера и формы калориметры-контейнеры, представляющие собой обычно тонкостенные металлические сосуды небольшого раз- [c.176]

Калориметр-контейнер, строго говоря, нельзя рассматривать как особый тип калориметра. Однако он имеет ряд специфических особенностей и очень широко используется в калориметрической практике, главным образом для определения теплоемкости и теплот фазовых переходов. Это делает целесообразным отдельное его описание. [c.201]

Нередко для определения температуры в калориметрах-контейнерах, особенно при высоких температурах, применяются термопары. [c.202]

В калориметрах-контейнерах перемешивание калориметрической среды почти никогда не производится. Мешалки делаются лишь в отдельных, сравнительно редких случаях, когда калориметрическая среда жидкая, а выравнивание температуры внутри калориметрической системы происходит очень медленно, например при определениях теплоемкости в области, близкой к критической, иногда при измерении теплот смачивания И т. д. Как правило же температура отдельных частей калориметрической системы выравнивается за счет температуропроводности исследуемого вещества. Во многих случаях выравнивание температуры происходит довольно [c.203]

Рис. 41. Калориметр-контейнер для измерения теплоемкостей при низки.ч температурах

Схема калориметра-контейнера для измерения теплоемкостей при низких температурах приведена на рис. 41. [c.205]

С некоторыми примерами калориметров-контейнеров можно ознакомиться по оригинальным работам [36—43]. [c.205]

Калориметр-контейнер чаще всего используется для определения истинной теплоемкости веществ в различных диапазонах температур. Для этого в ряде последовательно проводимых опытов калориметр-контейнер с веществом нагревают при помощи нагревателя, являющегося непременной частью контейнера. В каждом из этих опытов измеряют количество введенной в калориметр электрической энергии (в джоулях или калориях) и изменение температуры калориметра Д/. Величина At в этом случае обязательно должна быть измерена в градусах Международной температурной шкалы, так [c.224]

Значения W пустого калориметра-контейнера в зависимости от Т после соответствующей обработки экспериментальных данных, имеющей целью исключить случайные ощибки (сглаженные значения), приводят в виде графика или таблицы, составленных так, чтобы было возможно находить значения W для всех промежуточных температур линейной интерполяцией. Этот график или таблица используется затем для нахождения при любой температуре в исследованном температурном интервале. [c.226]

Иногда прямое измерение теплового значения пустого калориметра оказывается ненадежным, например, вследствие того, что расположение нагревателя не гарантирует передачу всей энергии пустому калориметру-контейнеру. В этом случае для градуировки калориметра-контейнера его заполняют веществом, теплоемкость которого в заданном интервале температур известна, и проводят всю серию градуировочных опытов. При нахождении теплового значения пустого калориметра из найденной экспериментально теплоемкости всей системы приходится вычитать теплоемкость наполняющего его вещества. [c.226]

Из сказанного выше следует, что лучшим способом градуировки калориметра-контейнера является прямое измере- [c.226]

Вакуумный калориметр-контейнер (вакуум [c.241]

Градуировка калориметра-контейнера. ...... [c.301]

Для измерения истинной теплоемкости используют в той или иной форме почти все основные типы калориметров (I, гл. 6)—с изотермической оболочкой, с адиабатической оболочкой, калориметры-контейнеры, жидкостные калориметры, массивные, двой- [c.292]

Чаще всего калориметрическая система представляет собой контейнер, наполненный исследуемым веществом. Форма контейнера обычно цилиндрическая, внутренний объем в прецизионных калориметрах около 40—150 мл. Нередко изучаемое вещество имеется в очень ограниченном количестве, и тогда объем калориметра-контейнера уменьшают до 10—20 мл, а в исключительных случаях—даже до 1—2 мл. Пря очень малых размерах калориметров точность измерений заметно падает. [c.299]

Кроме того, для ускорения теплопередачи от нагревателя к веществу, находящемуся в отдаленных частях калориметра, внутрь его часто впаивают тонкие пластинки (перегородки) из медной фольги (рис. 71 и 72). Число их бывает различным и обычно варьирует в пределах от 8 до 16, а в калориметре Паркса [60], несмотря на его небольшие размеры, их 40, и вещество в любой точке калориметра находится на расстоянии не более 1 мм от медной поверхности. Надо заметить, что введение большого числа перегородок значительно увеличивает массу калориметра и, следовательно, при измерениях теплоемкости возрастает доля, приходящаяся на тепловое значение пустого контейнера. Это неблагоприятно влияет на точность определения теплоемкости, поэтому при конструировании низкотемпературных калориметров следует находить компромисс между двумя противоположными стремлениями с одной стороны, уменьшить насколько возможно тепловое значение пустого контейнера и, с другой стороны, ускорить выравнивание температуры в калориметрической системе в результате увеличения числа перегородок. При очень малых размерах калориметра-контейнера обычно нет необходимости в таких перегородках. [c.301]

В качестве примера калориметрической установки для определения теплоемкостей при низких температурах, дающего возможность полнее познакомиться с отдельными деталями, рассмотрим калориметр термохимической лаборатории МГУ [63]. Схема установки в целом изображена на рис. 77 (устройство калориметра-контейнера и защитных оболочек более подробно показано в ч. I, стр. 204, рис. 41). [c.308]

Из результатов отдельного опыта может быть вычислена теплоемкость вещества при температуре Г. Для того, чтобы исследовать теплоемкость в некотором интервале температур, например 12—300°К, необходимо провести целую серию опытов, которая позволила бы с достаточной точностью установить теплоемкость при любой температуре внутри данного интервала. По результатам отдельных опытов (каждый из них может быть представлен точкой в координатах —Г) обычно проводят сглаженную кривую, которая наилучшим образом соответствует опытным данны.м, в известной степени усредняя результаты отдельных опытов п сглаживая экспериментальные погрешности 2. Число найденных из опыта точек и температурный интервал между ними должны обеспечить надежное проведение сглаженной кривой их выбирают исходя из формы кривой Се—Г и требуемой точности измерений. При точных определениях теплоемкости в интервале 12—300°К проводят около 100 отдельных калориметрических опытов. Разумеется, определение теплоемкости подразумевает предварительную столь же тщательную градуировку калориметра-контейнера во всем интервале температур (I, гл. 7). [c.313]

Примерно таковы же предельно достижимые температуры и воспроизводимость опытов для адиабатических калориметров-контейнеров с непрерывным вводом теплоты. Эти калориметры позволяют значительно сократить затрату времени на измерения, однако при их помощи трудно получить надежные результаты для веществ с плохой теплопроводностью. Поэтому калориметры с непрерывным вводом теплоты чаще всего используют при определении теплоемкости металлов. [c.319]

Определение истинной теплоемкости в калориметрах-контейнерах методом периодического ввода [c.320]

Измерения истинной теплоемкости в калориметрах-контейнерах при высоких температурах методом периодического ввода теплоты, как уже отмечено, в принципе не отличаются от подобных измерений при низких температурах. И в том, и в другом случаях истинную теплоемкость вычисляют по формуле (44) (гл. 12), проводя опыт так, чтобы изменение температуры Тг—Т было небольшим. [c.320]

Устройство калориметров-контейнеров, предназначенных для определения истинной теплоемкости при высоких температурах, во многом напоминает устройство описанных выше (см. 2 этой главы) низкотемпературных калориметров. Но, несмотря на это принципиальное сходство, имеется и много конструктивных различий, количество которых возрастает по мере роста температуры. Как видно из дальнейшего описания конкретных приборов, калориметры, предназначенные для измерения теплоемкостей в интервале 30—750°С или до 1000—1100°С, имеют довольно много специфических конструктивных особенностей. [c.320]

Импульсный и модуляционный методы определения истинных теплоемкостей основаны на измерении подъема температуры образца при пропускании через него электрического тока известной мощности в условиях, близких к адиабатическим, или же на измерении амплитуды модуляции температуры образца при пропускании переменного тока. Оба эти метода гораздо менее универсальны, че.м описанные выше методы определения истинной теплоемкости веществ в калориметрах-контейнерах. Они применимы лишь к веществам, которые обладают высокой электропроводностью и к тому же могут быть изготовлены в форме проволочки или стержня (металлы, некоторые карбиды, графит и др.). [c.330]

Для определения теплоемкости газов при постоянном объеме нередко применяют калориметры-контейнеры, подобные тем, которые используют для определения теплоемкости s жидких и твердых тел (см. 2 и 3 этой главы). Значительные трудности при измерении теплоемкости С,, газов этим методом связаны с тем, что плотность, а следовательно, и масса газа бывают малы и поэтому измеряемая теплоемкость очень невелика по сравнению с тепловым значением пустого контейнера. Это неблагоприятно сказывается на точности получаемых результатов. [c.354]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТ ПЛАВЛЕНИЯ И ТЕПЛОТ ПРЕВРАЩЕНИЯ В КАЛОРИМЕТРАХ-КОНТЕЙНЕРАХ [c.356]

При определении теплоты плавления в калориметре-контейнере опыт проводят таким образом, чтобы начальная температура калориметра была несколько ниже точки плавления Гпл, а конечная температура Гг выше этой точки. [c.356]

Строго говоря, обозначение Т л в данном случае не является точным, так как в калориметрах-контейнерах вещество плавится не в нормальной точке плавления, соответствующей давлению 1 атм, а в тройной точке, поскольку вещество находится под давлением своего насыщенного пара (если пренебречь давлением теплообменного газа, которое обычно бывает мало). Таким образом, определяемыми величинами являются температура существования трех фаз вещества (тройная точка) и теплота плавления вещества в тройной точке (при соответствующем этой точке давлении насыщенного пара). Эти величины несколько отличаются от температуры плавления и теплоты плавления при 1 атм. Для большинства веществ это различие невелико так, разностью теплот плавления при давлении в тройной точке и при р— 1 атм почти всегда можно пренебречь. Для упрощения в настоящей главе везде употреблены обозначения Г л и АЯпл без дальнейших уточнений. Следует отметить, что в оригинальных работах также не всегда четко разграничивают величины, относящиеся к тройной точке и к нормальному давлению в 1 атм, поэтому при использовании литературных данных по теплотам и температурам плавления надо обращать внимание, к каким условия.м они относятся. [c.356]

Калориметр-контейнер лориметрическим телом [c.202]

Наиболее точными калориметрами для измерения теплоты испарения являются калориметры-контейнеры, похожие по устройству на адиабатические калориметры для определения теплоемкости вещества. Такие калориметры могут быть использованы не только для определения теплоты испарения, но и для измерения истинной теплоемкости жидкости. Типичным представителем калориметров-контейнеров является калориметр для определения теплоты испарения Осборна и Джиннингса [4]. Конструкция и принцип работы на этом калориметре подробно описаны в монографии Скуратова, Колесова и Воробьева [5, ч. 2]. Величина теплоты испарения воды, полученная на этом калориметре, практически совпала с прецизионными определениями других авторов. Значения теплоты испарения 59 углеводородов при 298 К определены с точностью не менее О, Г/с. Однако точность измерения теплоты сублимации была значительно ниже, в частности для гексаметилэтана точность составила 2%. Прибор сложен в изготовлении и требует высокой квалификации при обслуживании. [c.11]

Термометр и нагреватель можпо размещать на внешней поверхности контейнера, но чаще пх вставляют в специальные ячейки. Темп-ра обычно измеряется термометром сопротивления, к-рый должен быть тщательно проградуирован. Калориметры-контейнеры чаще всего применяют при измерении истинных теплоемкостей в широком интервале темп-р (от 0,1°К до 1400°К) и теплот фазовых переходов, а также в ряде случаев при измерении теплот растворения, иснареыия, смачивания и т. д. При работе с калориметром-контейнером вследствие его сравнительно малых размеров и очень небольшой теплоемкости (особенно при низких темп-рах) особое значение приобретает его изоляция от внешней среды. При низких темп-рах для улучшения теплоизоляции, кроме системы изотермич. или адиабатных оболочек, окружающих калориметрич, сосуд, применяют высокий вакуум. В этом случае давление в пространстве, окружающем контейнер и оболочки, во время калориметрич, измерений составляет обычпо 10 5—10 8 мм рт. ст. [c.184]

Опыты обычпо проводят методом периодич, ввода тепла, т. е, работа ведется классич. методом, при к-ром опыт делится на три периода (см, выше). Однако нередко при определении теплоемкостей при высоких темп-рах применяется методика определений с непрерывным вводом тепла. При этом методе калориметрич. система находится в адиабатных условиях и измеряются две величины количество тепла, полученное системой за известный промежуток времени, и соответствующий подъем темп-ры. Метод непрерывного ввода тепла дает возможность быстро измерять теплоемкости в широком интервале темп-р. Су1цест-вепным недостатком метода япляется отсутствие теплового равновесия в калориметрич. системе во время измерений, что мoнieт привести к значительным градиентам температурного поля и к некоторому искажению темп-ры, к к-рой должны быть отнесены измеренные значения теплоемкости образца. На рисунке 4 показано устройство калориметра-контейнера для низких температур. Калориметр предназначен для определения истинных теплоемкостей методом периодич. ввода тепла. В некоторых случаях калориметр-контейнер окружают несколькими адиабатными оболочками с целью свести до минимума влияние внешней среды. [c.184]

Нагреватель в низкотемпературных калориметрах-контейнерах лучше всего помещать внутри калориметра, коаксиаль-но ячейке термометра, с таким расчетом, чтобы количество вещества с внутренней и с внешней стороны нагревателя было одинаково. При таком расположении нагревателя распределение введенной в калориметр теплоты по всей массе вещества будет наиболее быстрым. Однако изготовление калориметров с внутренним нагревателем довольно сложно. Поэтому во многих случаях нагреватель навивают на внешнюю стенку калориметра и укрепляют его при помощи изоляционного лака, например БФ-2. Расположение нагревателя на внешней поверхности менее выгодно, так как при этом требуется больше времени для выравнивания температуры. [c.202]

При изхмерениях истинных теплоемкостей металлов калориметр-контейнер, изображенный на рис. 69, заменяли сплошным металлическим цилиндром с углублением. В углубление вставлялся небольшой стерженек из того же металла, снабженный платиновым термометром, который служил также и нагревателем. В этом случае металл, теплоемкость которого измеряется, и является калориметрической системой. [c.298]

Измерения истинной теплоемкости при высоких температурах в настоящее время проводят чаще, чем измерения средних теплоемкостей. Обычно для определения истинной теплоемкости при высоких температурах используют адиабатические калоримет-ры-контейнеры, принцип устройства которых и порядок проведения калориметрического опыта сходны с описанны.ми ранее для адиабатических калориметров, применяемых при низких температурах ( 2 настоящей главы). Конструктивные отличия, однако, весьма существенны, поскольку при высоких температурах очень серьезное значение приобретает проблема теплоизоляции калориметра и электроизоляпии подводящих проводов. Эти затруднения быстро возрастают при повышении температуры, и в основном именно они ограничивают возможность расширения рабочего интервала таких калориметров в сторону высоких температур. Верхний предел использования адиабатических калориметров-контейнеров с периодическим вводом теплоты сравнительно невысок (1000—1100°С), но получаемые результаты более надежны, чем результаты, полученные другими методами определения истинных теплоемкостей при высоких температурах. Такие калориметры при условии тща- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология